Конформации цепей полимера

Рис. 1.11. Конформация цепи полимера при фиксированных валентных углах

Наконец, несколько слов о ситуации, наблюдаемой в ряду синтетических и природных полимеров. Термин первичная структура определяет строение полимера, а также конфигурацию всех хиральных центров, входящих в основную и в боковые цепи полимера. Если конформация цепи полимера известна, то говорят о вторичной структуре . В случае полимеров, в частности некоторых белков, нуклеиновых кислот и полисахаридов, может происходить дополнительное упорядочение структуры за счет множества слабых нековалентных взаимодействий между несколькими цепями (эти взаимодействия могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными). Термин третичная структура , может быть использован для описания молекул с известными первичной и вторичной структурами в том случае, если они находятся в меж-молекулярном взаимодействии, например образуют двойные нли тройные спирали. [c.33]

Различными независимыми методами установлено, что ион металла, как правило, координирует несколько лигандных групп полимера [16]. Последние не находятся именно в той конформации, которая благоприятна для иона комплексообразователя, а располагаются статистически. В результате процесс комплексообразования сопровождается сменой конформаций цепей полимера, расположенных между узлами сетки. Изменение конформа-ционного набора полимера сопровождается энергетическими затратами системы при комплексообразовании на деформацию полимерной матрицы — д. Помимо этого, константа кислотно-основной диссоциации ионогенных групп полимера и, следовательно, их электронодонорные свойства зависят от жесткости полимерной матрицы [c.179]

Представления о конформациях полимерной цепи впервые были введены В. Куном, Г. Марком и Е. Гутом, которые считали, что различные конформации цепи полимера обусловлены свободным вращением звеньев друг относительно друга без разрыва химических связей. [c.83]

В зависимости от скорости конформационных переходов изучать конформации цепи полимеров методом ЯМР возможно двумя способами. Если переходы между двумя конформациями затруднены (заторможенное вращение вокруг простой связи) и время пребывания молекулы в одном состоянии велико (в масштабе времени ЯМР), то каждый конформер дает отдельный сигнал в спектре. Такая ситуация наблюдается, например, в растворах полиамидов на основе пиперазина и дикарбоновых кислот [33] [c.25]

Конформация цепей полимеров виниловых мономеров определяется конфигурацией последоват. асимметрич. атомов С, фрагмента — HR—. В изотактич. полимерах (—СН — HR—) плоская зигзагообразная конформация цепи невозможна из-за стерич. отталкивания соседних групп R. Вследствие этого происходит последоват. транс-гош-ориентация связей и цепь приобретает спиральную конформацию, закрученную влево или вправо. Изотактич. макромолекулы могут образовывать спирали разных видов, а синдиотактические-могут существовать не только в виде спирали, но и в виде плоского зигзага. В тех полимерах, у к-рых радикалы не слишком объемны, спираль содержит три мономерных звена на виток (тип 3,), как, напр., у изотактич. полипропилена (табл. 2). В случае полимеров, содержащих объемные боковые группы, образуются более развернутые спирали. Так, спираль в макромолекуле поли-винилнафталина содержит четыре звена в витке (тип 4,). Спирально-упорядоченные структуры макромолекул характерны для полипептидов, белков, нуклеиновых к-т. Форма и размер заместителей в мономерном звене С.п. определяют не только параметры спиральной конформации цепей в решетке, их т-ры плавления, но и скорость кристаллизации, р-римость и осн. деформац.-прочностные св-ва. Изотактич. полимеры, содержащие очень объемные заместители, характеризуются высокими т-рами плавления и стеклования (табл. 2). [c.429]

Температура плавления возрастает линейно по мере увеличения объема заместителей до значений, превышающих 160 см . Объем заместителя (СНг ), соответствующий наивысшей температуре плавления, можно рассматривать как верхний предел объема заместителя при упаковке, не нарушающей плоскостную зигзагообразную конформацию цепей полимера. Присутствие заместителей, более громоздких, чем иодметильная группа, ведет к наруше1 ию конформации плоского зигзага. К такому выводу мол<но прийти при рассмотрении геометрического соотношения между длиной повторяющегося звена и радиусом атома иода. Как показано на рис. 6, сумма радиусов двух атомов иода [c.53]

Температура плавления возрастает линейно с ростом мольного объема заместителей до значений, не превышающих 130 см . Объем заместителя СНг1, который соответствует наивысшей температуре плавления, рассматривается как верхний предел объема заместителя при упаковке, не нарушающей плоскостную зигзагообразную конформацию цепей полимера. Присутствие заместителей более громоздких, чем иодметильная группа, ведет к нарушению конформации плоского зигзага. К тако- [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология