Спиральная упорядоченность

По измерению оптической активности рассчитывают степень спиральности (упорядоченности) молекулы. У пепсина, например, она равна 28%, а у миоглобина — 70%. [c.362]

ОБРАТНАЯ связь НАГРУЗКИ И ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК В СПИРАЛЬНО-УПОРЯДОЧЕННОЙ СИСТЕМЕ [c.59]

Образцом естественной спирально-упорядоченной ориентированной системы может служить фибриллярный белок коллаген. Коллаген является основным белковым компонентом кожи, а также сухожилий. [c.59]

Коллагеновые фибриллы, в общем, нерастворимы, и их можно сделать полностью водостойкими с помощью стандартных дубителей, например формалина. Приводимые ниже данные характеризуют поведение обработанных формалином коллагеновых волоконец, выделенных из сухожилий хвоста крысы. Все измерения проводились в водной среде, в условиях равновесия между набухшей аморфной и устойчивой спирально-упорядоченной кристаллической фазами (подробнее см. [29]). [c.60]

Как мы видели, закручивание цепи в спираль возможно только у достаточно стереорегулярных М. (изо- и синдиотактических или с двойной тактичностью) обусловлено оно энергетич. невыгодностью сближения боковых радикалов, к-рое имело бы место, скажем, при линейной тракс-конформации изотактич. виниловой цепи (рис. 5 и 6). Однако спирально-закручен-ная цепь может сохранять конформацию статистич. клубка (или зигзага) в р-ре, если только нет дополнительных причин, способствующих фиксации спирально-упорядоченной конформации. [c.58]

Спиральное упорядочение, характерное для холестерической фазы, рассмотрено в гл. 1. В этом идеальном состоянии директор п (г) меняется в пространстве по закону [c.258]

Для денатурированных белков величина т] колеблется в пределах от —85 до —100° и отражает различия в аминокислотном составе белков. Это соответствует полностью неупорядоченной структуре (статистический клубок). При наличии а-спиралей характер дисперсии оптического вращения меняется и в уравнении Друде появляется второй член, равный квадрату первого, который характеризует вклад спирали в дисперсию оптической активности. Новый коэффициент в этом члене пропорционален содержанию а-спиральных структур в белке (Моффит, Кирквуд). По измерению дисперсии оптической активности можно рассчитать степень спиральности (упорядоченности) молекулы. У пепсина, например, она равна 28%, а у миоглобина — 70. [c.58]

Не все аминокислотные остатки участвуют в образовании а-спирали пролин и глицин являются звеньями, которые прерывают спиральную упорядоченность. Локальный разрыв внутримолекулярных водородных связей пептида под действием низкомолекулярных агентов (этанол, мочевина, гуанидин) также способствует разрыхлению спирали. Боковые фуппы аминокислотных остатков расположены в радиальных направлениях от спирали и поэтому не испытывают пространственных затруднений при вращении около СН2—СН2-связей. Однако физико-химические свойства этих групп (гидрофобность, степень ионизации, окислительно-восстановительный потенциал) определяют характер их взаимодействий между собой. Эти взаимодействия типа притяжения и отталкивания могут быть весьма интенсивными, как стабилизируя спиральную конформацию основной цепи, так и способствуя ее разрушению. [c.44]

Конформация цепей полимеров виниловых мономеров определяется конфигурацией последоват. асимметрич. атомов С, фрагмента — HR—. В изотактич. полимерах (—СН — HR—) плоская зигзагообразная конформация цепи невозможна из-за стерич. отталкивания соседних групп R. Вследствие этого происходит последоват. транс-гош-ориентация связей и цепь приобретает спиральную конформацию, закрученную влево или вправо. Изотактич. макромолекулы могут образовывать спирали разных видов, а синдиотактические-могут существовать не только в виде спирали, но и в виде плоского зигзага. В тех полимерах, у к-рых радикалы не слишком объемны, спираль содержит три мономерных звена на виток (тип 3,), как, напр., у изотактич. полипропилена (табл. 2). В случае полимеров, содержащих объемные боковые группы, образуются более развернутые спирали. Так, спираль в макромолекуле поли-винилнафталина содержит четыре звена в витке (тип 4,). Спирально-упорядоченные структуры макромолекул характерны для полипептидов, белков, нуклеиновых к-т. Форма и размер заместителей в мономерном звене С.п. определяют не только параметры спиральной конформации цепей в решетке, их т-ры плавления, но и скорость кристаллизации, р-римость и осн. деформац.-прочностные св-ва. Изотактич. полимеры, содержащие очень объемные заместители, характеризуются высокими т-рами плавления и стеклования (табл. 2). [c.429]

Линейно-упорядоченные структуры. Истинно стерж-невидными М. (а, па первый взгляд, н.менно такие М. должны были бы представлять линейпо-упорядочепньш М.) м. б. лишь молекулы К-алкилиолиизоциапатов и нек-рых координационных иолимеров. Большинство известных линейно-упорядоченных жестких конформаций связано со спиральной упорядоченностью. При этом реализуется истинная, напоминающая кристаллическую, периодичность структуры в направлении оси спирали (один из синонимов линейно-упорядоченной структуры — линейнокристаллическая структура). [c.60]

В любой хиральной жидкости симметрия физических законов необычна, что, в частности, подчеркивал Помо [64]. Например, э.лектрическое поле Е может вызвать магнитный момент М = а Е Правда, обычно эти эффекты очень малы. Однако в холестериках вследствие дальнего спирального упорядочения порядки величин гораздо более благоприятны для обнаружения этих эффектов. Интересный класс таких явлений проанализировал Лесли [65]. [c.305]

На рис. 3.12 показана величина этого соотношения, определенная в слоях на различных расстояниях от облучаемой поверхности. Приведенные на рисунке данные указывают на уменьшение степени упорядоченности с удалением от поверхностных слоев к середине образца, что отражает изменения в структуре пленки, происходящие при фотоокислении. Наблюдаемое увеличение средней плотности (рис. 3.11) можно объяснить, вероятно, разрывом полимерных цепей в аморфной фазе. Этот разрыв сопровождается релаксацией напряжений в ранее существовавших спиралях и постепенным вовлечением разорванных концов цепи в существующие кристаллиты. Происходящий разрыв полимерных цепей в аморфной фазе облегчает не только переход спиральных участков полимерных цепей в кристаллические, но и способствует переходу неспиралевидных плохо ориентированных участков макромолекул в спиральные упорядоченные струк- [c.87]

Несмотря на ряд существенных различий в поведении холестерических лиотропных п термотропных низкомолекл лярных высокомолекулярных соединений, общие принципы формирования и основные оптические свойства холестерической мезоф азьг, присущие одновременно как низкомолекулярным, так и полимерным холестерикам, будут рассмотрены ниже применительно к спиральному упорядочению стерл необразных молекул [c.340]

Рис. 14.5. Полученная с помощью сканирующего микроскопа микрофотография магниточувствительного микроорганизма (Ns 5 в табл. 14.1), обнаруженного в лагуне Родриго-де-Фрейтас. Клетка представляет собой глобулярную структуру, характеризующуюся спиральной упорядоченностью.

Удивительные оптические свойства холестериков. Как уже упоминалось выше, вся специфика оптических свойств холестериков связана с их структурой, а именно спиральным упорядочением молекул в них. Теперь познакомимся подробнее, почему и как эта спиральная структура оказывает решающее влияние на оптические свойства холестериков. При этом удобно воспользоваться тем, что локально, т. е. в малом объеме, структура холестерика аналогична структуре нематика. А это значит, что направление упорядочения молекул для каждого значения координаты г (см. рис. 15) характеризуется [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология