Метанол углы связей у кислорода

Газ, содержащий окись углерода, водород и двуокись углерода, может быть получен почти из всех видов сырья, которые используются при производстве водорода (например, для процесса синтеза аммиака). В связи с этим промышленный синтез метанола базируется на тех же сырьевых источниках, что и вся азотная промышленность. Это кокс, уголь, коксовый газ, природный газ, мазут, нефть, синтез-газ производства ацетилена окислительным пиролизом. Первые промышленные методы получения газов, содержащих СО, основывались на применении кокса, или другого твердого топлива (антрацит, сланцы, бурые угли). В одном из наиболее старых, но крупных производств для получения исходного газа еще используются кокс и полукокс. В этом случае твердое топливо подвергается газификации при атмосферном или повышенном давлении. В качестве окислителя используют водяной пар (паровое дутье) или смесь пара и кислорода (паро-кислородное дутье). Процессы получения водяного газа на основе газификации твердого топлива подробно описаны в литературе и здесь не рассматриваются. Отметим лишь, что практически при любом режиме газификации отношение Нг СО в получаемом газе меньше 2, поэтому перед использованием состав газа регулируют путем конверсии окиси углерода водяным паром и очисткой конвертированного газа от двуокиси углерода. [c.69]

Углы, образуемые простыми связями двухвалентного кислорода, зависят от природы других атомов, связанных с кислородом. В ациклических насыщенных простых эфирах (СНз)20 и (С2Н5)гО углы С — О — С близки к тетраэдрическим, что указывает на тетраэдрическую гибридизацию атома кислорода. В метаноле угол С — О — Н примерно на 5° меньше, в то время как угол связей С — О — С в 1,4-диметоксибензоле (и-метоксианизол) несколько больше 120°, а угол С —О —С в дифениловом эфире (СвН5)20 составляет примерно 124°. Очевидно, сопряжение свободной пары атома кислорода требует, чтобы этот атом перешел в тригональное гибридизованное состояние. 1,2-Эпоксиэтан необычен тем, что внутренние углы его связей составляют около 60°. Связи С — О в этом соединении гораздо менее устойчивы, чем С — 0-связи ациклических простых эфиров, и, по-видимому, так же, как в случае связи С — С циклопропана, С — 0-связи образуются с участием изогнутых МО и характеризуются некоторой степенью делокализации электронов в плоскости кольца. Так, молярная восприимчивость 1,2-эпоксиэтана на 8,6 единицы превосходит аналогичную величину для уксусного альдегида (ср. стр. 295). [c.331]

Углы при атомах углерода и кислорода приняты равными 110°. Направления всех связей С—С и С—О могут изменяться вследствие поворота на угол 180—110 = 70°. Система состоит из двух групп —СНгС1 (дипольный момент в направлении связи С1—С равен 1,7 С —табл М2), соединенных с группами —ОСНз, дипольные моменты г2 которых в направлении связей О—С равны 1,12 (выше был приведен расчет дипольного момента метанола ). [c.34]

Представляет интерес определение размеров молекулы метанола. Связь С — О имеет вполне нормальную длину (длина нормальной ординарной связи С — О равна 1,43 Л), и участие кислорода в Н-связи на ней, по-видимому, не сказывается. Длина Н-связи составляет2,66 А. Она больше, чем в кристаллической муравьиной кислоте (2,58 А), но меньше, чем в димерах муравьиной кислоты в газовой фазе (2,73 А). Более того, число образованных карбоксильными группами Н-связей, имеющих длину больше и меньше 2,66 Л, почти одинаково (см. табл. 82). Это наводит на мысль, что молекулярная упаковка оказывает большее влияние на параметры Н-связи в кристаллах, чем сила кислоты. Наконец, вызываетудивлениевеличина угла между связью С — О и направлением О. .. О. Как заметили Тауэр и Липскомб, можно было бы ожидать, что этот угол будет меньше тетраэдрического (109,5°). При этом, конечно, предполагается, что протон расположен на линии О. .. О или поблизости. Если допустить, что упругая постоянная деформации имеет нормальную величину, то для увеличения угла С— О — Н на 10 — 15° потребуется энергия в несколько килокалорий на моль. С другой стороны, для того чтобы протон мог находиться вдали от линии О. .. О, необходимы большие затраты энергии на деформацию Н-связи. Трудно отдать [c.231]

Следует отметить, что о-модель комплекса с водородной связью по неподеленной паре электронов атома кислорода радикала является лишь приближенной. Возможно, что водородная связь образует не прямой угол со связью N—О, а несколько изогнута из-за пространственного экранирования атома кислорода метильными группами радикала. Действительно, в комплексе метанола с более экранированным феноксильным радикалом Коппингера константа СТВ с гидроксильным протоном гораздо меньше (—0,03 э), чем в комплексе с азотокисными радикалами дипольный вклад в уширение также сушественно меньше [27]. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология