Кристаллические структуры муравьиная кислота

Кристаллическая структура муравьиной кислоты, [c.375]

Рис, 8,20. Кристаллические структуры муравьиной кислоты НСООН (а) и форм-амида НС0(К Н2) (б). Пунктирными линиями обозначены водородные связи. [c.270]

Карбоновые кислоты. Кристаллические структуры муравьиной и уксусной кислот хорошо изучены и представляют особый интерес. Мы подробно остановимся на строении этих двух кристаллов что касается структурных параметров других карбоновых кислот, то они приведены в таблице. [c.227]

Карбоновые кислоты и родственные соединения. Кислоты, например муравьиная нли уксусная, в парообразном состоянии димеризуются. Электронографическое изучение паров муравьиной кислоты привело к структурам мономера и димера, показанным на схемах е и ж соответственно [11]. Эта кислота была также изучена в кристаллическом состоянии [12]. [c.14]

Теория кристаллическая структура, энтропия, лед, муравьиная кислота, минералы и соли. [c.399]

На поверхности любого микрокристаллического угольного катализатора могут находиться островки, отличающиеся от остальных по характеру и степени упорядоченности, а следовательно, соответствующие некоторым стадиям приведенной схемы. В типичном угольном катализаторе можно найти как участки с упорядоченной структурой, по своим электронным свойствам приближающиеся к металлам, так и некоторое количество участков с неупорядоченной структурой, подобных по электронным свойствам изоляторам. Наличие такого широкого спектра кристаллических свойств может служить причиной недостаточной селективности, наблюдаемой иногда в реакциях, катализируемых углем. Так, например, разложение муравьиной кислоты над угольным катализатором протекает в направлениях и дегидрирования и дегидратации. Этот факт будет рассмотрен ниже более подробно. [c.302]

Линейные полимеры имеют кристаллическую структуру (темп, пл. 100—300 °С, в зависимости от выбора исходных компонентов), растворимы в концентрированных растворах минеральных кислот, а также в безводных муравьиной и уксусной кислотах. [c.492]

Доказательство наличия водородного мостика можно дать различными ПУТЯМИ. Однако отнюдь не все эти пути просты. Такую возможность дает исследование кристаллической структуры, о чем, в частности, сказано в гл. 15 (стр. 292, 293). Здесь в качестве примера следует лишь упомянуть муравьиную кислоту, из кристаллического строения которой ясно видно, что действительно водородные связи соединяют две молекулы [118], а не имеется структуры с разомкнутой двойной связью в соответствии с формулой [c.245]

Полимеры содержат кристаллическую фазу с температурой плавления 100—300° С, в зависимости от структуры радикалов они растворимы в концентрированных растворах минеральных кислот, в безводных муравьиной и уксусной кислотах. [c.542]

При периодатном окислении N-ацетилнейраминовой кислоты расходуется 2 моль окислителя и образуется 1 моль формальдегида и 1 моль муравьиной кислоты, следовательно, N-ацетилнейраминовая кислота должна иметь пиранозную структуру Мутаротация N-ацетилнейраминовой кислоты, растворенной в диметилсульфоксиде ([ Id = = — 115° -> [а]д = — 24°), указывает на -конфигурацию гликозидного дентра в кристаллической кислоте [c.336]

Для выяснения возмошности разрушения кристаллической структуры полимера веществами, химически взаимодействующими с ним, были проведены опыты с кристаллическим полиамидом Г-548 (т. пл. 160°, растворилг в спирте), содернл ащим различные количества кислот, твердых при комнатной температуре, отличающихся между собой по степени диссоциации (вольфрамовая, щавелевая и фосфорная кислоты). Кроме того, для сравнения была взята слабодиссоциированная (находящаяся в жидком состоянии) муравьиная кислота. Вольфрамовая кислота вводилась на вальцах, щавелевая, фосфорная и муравьиная кислоты вводились в полимер, помещенный в стеклянные ампулы, которые запаивались после удаления из них воздуха, и прогревались при 160—180° в течение 2—3 час. [c.124]

НЫХ О величине энтальпии образования АН), что жирные кислоты в растворах и чистых жидкостях образуют плоские циклические димеры на основе Н-связи. Плоская форма димера должна была бы иметь нулевой дипольный момент, отличное от нуля экспериментальное значение (0,86—2,0 О) было приписано атомной поляризации ([1208] и др.). Другое возможное объяснение состоит в том, что часть димеров имеет нециклическое строение с единственной Н-связью. Можно себе представить и другие структуры. Например, могут существовать молекулярные цепи, как это было установлено методом ИК-спектроскопии для муравьиной кислоты [373]. Нет также оснований для уверенности, что в жидкости циклические димеры остаются плоскими. Напротив, можно допустить, что в результате столкновений между молекулами димеры в среднем имеют изогнутую форму. Для кислот эта последняя возможность была рассмотрена и отвергнута в работах Хоббса и др. [938, 1352, 1353, 1652] на том основании, что моменты карбоксильных групп ориентированы приблизительно под прямым углом к Н-связям. В этом случае изгиб димера будет мало сказываться на величине полного дипольного момента, вычисленного векторным суммированием моментов неассоциированных молекул. Разумеется, остается еще возможность, что образование Н-связи изменяет ориентацию дипольного момента, на что указывают повышенные значения дипольных моментов, измеренных в растворах (см. табл. 5). Однако этот вопрос еп1е до сих пор не решен (дополнительное обсуждение этого вопроса дано на стр. 28—32). Те же авторы исключают возможность присутствия более сложных полимерных форм, однако и здесь имеются разногласия [1271], по крайней мере в отношении газовой фазы. Несмотря на многочисленные упоминания о существовании циклических димеров, присутствие только таких димеров в жидкости или концентрированных растворах не было строго доказано (см. разд. 9.4.1, где рассмотрены структуры кристаллических кислот). Упомянем также обзор ранних работ по кислотам ле Февра и Вайна [1208], где сделан вывод, что кажуи ийся дипольный момент димеров трихлоруксусной кислоты равен 1,10. Возможность влияния самоионизации на дипольный момент кислот отмечается в разд. 8.3.5. [c.23]

Разумеется, применимость этой модели зависит от точности, с которой могут быть предсказаны орбитальные углы и распределение зарядов. Вычисление энергии Н-связи не является строгой проверкой, так как имеется свобода в выборе параметров, связанных с размещением точечных зарядов. Предсказание углов, образуемых связью, менее произвольно, так как они не находятся в определенной зависимости от электростатической модели Н-связи. В определении структуры льда достигнут значительный успех. Если предполагать для атомов кислорода 5р -гибридизацию, то каждая пара несвязывающих электронов должна находиться точно на линии, соединяющей центры двух атомов кислорода. Для карбонильных оснований Н-связь должна составлять угол 120° с направлением связи С = О. В кристаллической муравьиной кислоте этот угол составляет 122°, но в кристаллической уксусной кислоте он равен 144° (см. рис. 80). Отклонение от 120° наблюдается также в кристаллической структуре амидов. Данные табл. 103 показывают, что угол между связью С = О и линией N... О изменяется от 95 до 164°. Наконец, в табл. 84 даны примеры Н-связей, в которых донорами протона являются спирты. [c.199]

Вряд ли следует удивляться разнообразию кристаллических структур с Н-связями. Хотя молекулы и располагаются таким образом, чтобы кислотные и основные группы находились поблизости друг от друга, размеры и форма остальных частей молекулы также влияют на упаковку. Геометрические основы кристаллохимии были в общем виде рассмотрены в серии статей Уэллса, причем одна из них специально посвящена структурам с Н-связями [2152]. Очень ценной является также классификация кристаллов с Н-свя-зями, предложенная Уббелоде и Гэ.тлафером [2068], которая основана на геометрических соображениях. В этих работах отмечается существование образованных Н-связями одномерных цепей (например, метанол [2006], муравьиная кислота [949]), двумерных слоев (например,у-хинол, капролак-там, 4,4 -диоксидифенил) и многих типов пространственных сеток, начиная с простых тетраэдрических конфигураций в галогенидах аммония и кончая такими интересными структурами, как спирали (например, мочевина) и соединения включения с Н-связями (например, соединения включения [c.226]

История исследований клатратных соединений показывает, что на основе точных анализов можно настолько полно понять их строение, насколько это вообще возможно без непосредственного определения кристаллической структуры. Особый интерес представляют эксперимен Ш Милью 117]. Он попытался получить формильные производные гидрохинона путем совместного нагревания муравьиной кислоты и гидрохинона в запаянной ампуле, но вместо ожидаемых продуктов получил кристаллическое вещество с замечательными свойствами. При растворений в холодной воде или других растворителях из этого продукта выделялась окись углерода, а из раствора можно было выделить гидрохинон. Этот продукт плавился при 170° С с выделением окиси углерода. Но в то же время продукт не являлся простым соединением гидрохинона и окиси углерода, так как содержал некоторое количество муравьиной кислоты, образующей с гидрохиноном клатратное соединение, при разложении которого в условиях 01шта происходило разложение и муравьиной кислоты с выделением окиси углерода и воды. Доказательством образования молекулярного соединения именно с муравьиной кислотой служит также и то, что соединение это нельзя получить нри нагревании смеси муравьиной кислоты и гидрохинона в присутствии водо отнимающего средства, способствующего разложению кислоты. [c.400]

Полимер кристаллизуется вместе с растворителем, образуя новую решетку, не типичную как для чистого полимера, так и для растворителя (например, кристаллизация поливинилхлорида при пластификации его 40% диоктилфталата). При этом возникают структуры типа кристаллосольватов. Но более явно кристаллосольваты образуются в системах, вообще не способных кристаллизоваться в отсутствие растворителя. Это явление впервые наблюдалось для по-лиокхаметилендибензимидазола (ПОМБИ) дающего картины трехмерной рентгеновской дифракции только в присутствии муравьиной кислоты удаление ее приводит к аморфизации. При добавлении к ПОМБИ уксусной кислоты получается другая кристаллическая решетка, что служит доказательством образования в некотором роде стереокомплексов полимера с растворителем. [c.129]

В тех случаях, когда взаимодействие П — П очень сильное, как, например, при испарении растворов найлона 6,6 в 90%-й муравьиной кислоте [7], образуется гель с прочными (возможно, кристаллическими) поперечными сшивками. Пористость такого геля сохраняется до полного иапарения растворителя. После фазовой инверсии и до образования геля структура золя характеризуется дальним порядком. Любое нарушение этого порядка или зародышеобразование в золе, например, в результате быстрого перемешивания или даже тонкой фильтрации, приведет к образованию мембраны с более крупными порами по сравнению с теми, которые обычно получаются при ге-леобразовании неразупорядоченного золя. [c.246]

Следует отметить, что целлюлозные материалы, модифицированные аналогичным способом (фосфорилированием дихлоран-гидридом метилфосфиновой кислоты), приобретают огнестойкость при содержании фосфора 2% [154], в то время как полиамидные волокна, содержащие 2,5% фосфора, полностью сгорают. Другие синтетические материалы, такие, как полиуретаны 153] и поливинилспиртовые волокна [155], подобно целлюлозе также не поддерживают горения при незначительном содержании фосфора (1,5—2,5%)- Это, по-видимому, обусловлено различным механизмом разложения указанных полимеров. Одной из причин, затрудняющих получение модифицированного полиамидного волокна с высоким содержанием фосфора, является высокоориентированная кристаллическая структура полиамидного волокна. При фосфо-рилировании неориентированного полиамида (например, переосажденно-го из раствора в муравьиной кислоте) количество вводимого фосфора (в %) в одних и тех же условиях обработки может быть увеличено в 7 раз [c.384]

Обычные связующие, содержащие жирные кислоты, при старении под влиянием атмосферных факторов образуют кислые продукты муравьиную, пропионовую кислоты, которые вызывают размягчение пленки. Эти кислые продукты распада связующих нейтрализуются стабильными и нерастворимыми свинцовыми пигментами. Кроме того, свинцовые пигменты пластифицируют краски, в состав которых они вводятся образующиеся свинцовые мыла обеспечивают эластичность пленок не только непосредственно после их образования, но и в течение про должительного времени. Эти мыла обладают волокнистой кристаллической структурой, являющейся результатом наслоения тонких игольчатых кристаллов . [c.304]

Рис. 1.6,6 иллюстрирует образование структур типа кристаллосольватов для полимера, не кристаллизующегося в сухом состоянии (система, аналогичная системе ПОМБИ — муравьиная кислота). В областях концентраций VI <и1<1)1 и и 1 <и1<и 7 аморфная и кристаллическая фазы находятся в равновесии. При увеличении концентрации растворителя от и / до застраиваются пустоты в уже закристаллизованном полимере степень кристалличности при этом не меняется. При концентрации кристаллическая решетка полностью застроена , дальнейшее разбавление приводит к аморфизации системы. [c.27]

Однако в некоторых случаях между полимером и определенным растворителем возникает сильное взаимодействие (путем водородного связывания или дипольного взаимодействия), превьппающее межцепные когезионные силы, действующие в пределах полимера и разрушающие структуры кристаллической решетки. Тогда полимер растворяется в этом растворителе при температурах ниже его температуры плавления. Например, полиэтилен растворим в углеводородных растворителях, таких, как толуол или декалин, только при нагревании. В то время как атактический полистирол растворяется во многих растворителях даже при комнатной температуре, изотактический полистирол растворяется только при нагревании. Найлон-6, кристалличность которого обусловлена наличием межмолекулярного водородного связьшания, может растворяться при комнатной температуре только в таких растворителях, как муравьиная кислота или фенол, которые сами способны к образованию сильных водородных связей. По той же причине ароматические полиамиды могут быть растворены только в концентрированной серной кислоте. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология