Константы устойчивости комплексов в метаноле

Таблица 7.2. Константы устойчивости комплексов валиномицина с различными катионами в метаноле [151]

Полярография дитизонатов и 8-оксихинолинатов свинца и кадмия в смеси хлороформа с метанолом и диэтилдитиокарбаминатов в смеси этилацетат — метанол позволила определить состав и константы устойчивости комплексов. В качестве индифферентного электролита присутствовал 0,1 Я нитрат аммония [687, 688]. [c.215]

Трифениларсин образует с ионами серебра в водно-метанольных растворах комплекс с соотношением компонентов 1 1, логарифм константы устойчивости которого в 55,5%-ном метаноле равен 5,81 [1294]. [c.37]

Формула (8.1.13) применима также для описания сокристаллизации р-нафтола с нафталином из октана в присутствии метанола, этанола или бутанола (рис. 8.11). Как показали специальные исследования [98], молекулы этих спиртов не переходят в твердую фазу. Осаждается исключительно р-нафтол, не связанный в комплекс, что соответствует условиям (8.1.14). При этом значения а, рассчитанные но (8.1.13) на основе опытных данных, близки к константам устойчивости моноядерных комплексов р-нафтола со спиртами, определенным независимыми методами [98]. [c.203]

Известно лищь несколько сообщений о константах устойчивости комплексов в растворителях, отличных от воды и метанола. Можно.ожидать, что величины К будут увеличиваться с уменьшением диаметра катионов, особенно в малополярных растворителях. Причиной этого является уменьшение конкуренции между сольватацией растворителем и координированием краун-эфиром из-за слабой сольватирующей способности малополярных раствори- [c.137]

Устойчивость комплексов ряда металлов тоже обнаруживает изменение такого характера в смесях растворителей. Значения констант устойчивости обычно уменьшаются в следующем ряду диоксан > > ацетонитрил > метанол > вода. Диметилформамид трудно поместить в данном ряду его влияние на устойчивость комплексов оказывается разной для комплексов с разными лигандами и для смесей растворителей разного состава. Предположительно влияние диметилформамида вызвано какими-то соединениями щелочного характера, образующимися при разложении растворителя и промотирующими гидролиз ионов металлов. [c.227]

Поэтому целью настоящей работы явилось исследование типов и определение констант устойчивости ртутно-ацетатных комплексов в водной среде и метаноле. [c.169]

Результаты одного из опытов приведены на рис. 4, из которого видно, что при концентрациях лиганда порядка 10 — 10 М ацетат ртути в метаноловых растворах находится в виде двух комплексов Нд (СНдСОО" ) и Hg (СНзСОО)а. Константы устойчивости этих комплексов в воде = 3-10 Ра = 5-10 в метаноле = 1-10 рз = 5-10 . [c.174]

Влияние сольватационной способности растворителя на величины Кк хорошо иллюстрируются примерами растворов роданидных комплексов металлов [А, М. Голуб, В. М. Самойленко, 1963—1965]. Константы устойчивости этих комплексов в весьма близких по величинам е растворителях (метанол, ДМФ и ацетонитрил) различаются на много порядков. Кроме того прочность комплексов в ацетонитриле значительно выше, чем в метаноле и ДМФ — в соответствии с гораздо меньшей сольватационной способностью первого по сравнению с последними. [c.208]

KVNa в метаноле согласуется с известной ранее большей величиной константы устойчивости комплексов краун-эфиров и большим отношением избирательности KVNa" " при комплексообразовании в метаноле по сравнению с вддой (разд. 3.2.2). [c.336]

Васильев [265] расчетным способом, предложенным в [20], нашел константы устойчивости комплексов Ре(СЫ8)5 - (0-<у< < 6). Исследования ступенчатых равновесий спектрофотометрическим методом проводили Голуб и др. [266—270]. Были определены [266] константы устойчивости роданидных комплексов ниобия в метаноле, бутаноле и диметилформамиде, причем в последнем обнаружено образование семи соединений ЫЬ(СЫ5)у (0< / 7). Рябчиков и Борисова [271] методом Яцимирского нашли константы устойчивости комплексов Ре(У) с тиомочевиной. [c.509]

Исходя из величины константы устойчивости комплекса меди с ЭДТА, можно без труда установить, что титрованию меди, с одной стороны, мешает большое число других металлов, с другой стоюны, медь совместно титруется со многими другими металлами. Томехи со стороны меди могут быть, однако, обусловлены не только совместным титрованием с другими металлами, но и блокированием некоторых индикаторов благодаря присутствию следов меди. Можно избежать блокирования, по крайней мере для индикатора эриохрома черного Т, если применять соответствующие маскирующие вещества, а также если работать с растворами, содержащими метанол, этанол или пропанол [62 (138)]. [c.254]

И, наконец, п-диметоксибензол (IX), не содержащий нуклеофильных групп, способных катализировать сольволиз ангидрида (VII) по нуклеофильному или общеосновному механизмам, ингибирует реакцию вследствие образования КПЗ с константой устойчивости 1,1 М" . Вероятные причины этого — стерические затруднения для взаимодействия метанола с реакционным центром в молекуле ангидрида (VII), находящейся в комплексе, а также уменьшение эффективного положительного заряда на карбонильном углероде в сольволизуемой молекуле (VII) при переносе электрона от донора (IX). (Аналогичный пример, показывающий общность данного явления, — это ингибирование [c.77]

Мак-Брайд и сотр. [40, 64] попытались интерпретировать влияние растворителя в смесях, используя огромное количество экспериментальных данных. Они определили константы устойчивости этилен-диаминовых и глициновых комплексов никеля (II), цинка (II) и марганца (II), равно как и константы кислотной диссоциации указанных лигандов в смесях вода — метанол, вода — диоксан, вода — ацетонитрил и вода — диметилформамид, в которых концентрация органического растворителя варьировалась от нуля до 80 %. Авторы пьггались определить, как влияют на устойчивость комплексов разнообразные параметры основность лиганда, диэлектрическая проницаемость системы, сольватирующая способность компонентов смесей растворителей и многое другое. [c.227]

Глава 3 Таопица 3.9. Константы устойчивости (IgK) комплексов краун-эфиров в метаноле (25°С) [24] [c.136]

Константа образования Kt для К+ (34) (С — бензо) в метаноле равна 1,0 10 6, тогда как константа для нециклического аналога СН3 -0-(СН2СН2-0)5СНз составляет всего 1,6 102 л/моль. Для аналогов соединения 34, содержащих 14 (О 4)-, 15(05)-, 18 (Ое)-, 21 (07)- и 24(08)-членные циклы, селективность в образовании комплексов такова Na+ > К+ Na+ К+ > s + К+ >Rb+ > s +, Na +, Li + K+ = s+ Na+ s + >K+ [322, 469]. Это точно соответствует диаметру полосы, образуемой макроциклом, оцененному с помощью молекулярных моделей. Сравнение Kt комплексов М+ и наиболее подходящего полиэфира позволяет предложить ряд по убыванию селективности К+ > s+ >Na + такое расположение можно приписать конкурирующему влиянию сольватации этих катионов метанолом. Ва 2+ образует более устойчивый комплекс, чем Na+ [455]. Имеются данные, указывающие на образование в растворе комплексов состава М+ (полиэфир), константа образования которого составляет 0,1-0,0001 константы образования комплекса состава 1 1. Константы образования комплексов в воде примерно в 1000 раз меньше, чем в метаноле, что соответствует более сильной сольватации в воде (табл. 2.20). Константы образования комплексов с криптатами [М+ (36) и его аналоги] также коррелируют с размерами клетки. Эти константы гораздо больше, чем в случае М + (34) (например, в воде для К+ 36 они составляют > 10 5, а для К+ -34 равны 102). Константы К f для комплексов 36 уменьшаются в ряду К+ > Rb+ > Na + > s+, Li + и Ва 2 +> > Sr2+ > a 2+ > Mg2+ [556]. Селективность к катионам с разным зарядом (М 2+ и М +) ( 102 для 36, X = О) может быть нарушена [c.345]

Стабильность комплексов иона серебра увеличивается по мере перехода от бензола к толуолу и далее к ксилолам. С дальнейшим увеличением числа заместителей в доноре константы равновесия незначительно понин аются [39]. Для комплексов полиэтилбензол — ион серебра отмечен аналогичный ход изменения стабильности, которая в общем несколько меньше, чем для аддуктов соответствующих полиметилбензолов. Считают, что относительно низкая устойчивость комплексов полиалкилбензолов вызывается, по крайней мере частично, неблагоприятными стерическими взаимодействиями между алкильными группами и молекулами растворителя, которые ассоциированы с ионом серебра, находящимся в комплексе. В связи с этим интересно отметить, что три-трег-бутилбензол образует значительно менее стабильный аддукт с ионом серебра, чем 1,3,5-триэтил-бензол, в то время как комплексы этилбензола и трег-бутилбен-зола обладают сравнимой стабильностью. В водном растворе моноалкилбензолы, толуол и ксилолы, по-видимому, взаимодействуют с ионом серебра, образуя небольшие количества комплекса донор — 2Ag+ наряду с аддуктами состава 1 1 [3]. В эквимо-лярной смеси воды и. метанола в заметных количествах образуются только комплексы состава 1 1 [39]. [c.111]

Метод ЭПР-спектроскопии использовал Рокенбауэр с сотр. [363] при определении констант устойчивости смещанных низкоспиновых комплексов кобальта (II). Авторы определили константы равновесия при образовании смещанных комплексов производных бис(диметилглиок-симато) кобальта(П) с пиридиновыми лигандами в растворе метанола. Было показано, гго две молекулы метанола координируются исходным комплексом вдоль оси г, причем они могут быть последовательно замещены на молекулы пиридина. [c.133]

Были исследованы спирто-водные смеси, но часто весьма трудно интерпретировать результаты, полученные для смешанных растворителей. В работе Маккора исследовалась устойчивость комплекса AgГ2 в смешанном ацетоно-водном и метаноло-водном растворителях. Устойчивость комплекса возрастает при переходе от чистой воды в качестве растворителя к смеси ацетона и воды, но этого не наблюдается при переходе от воды к смеси метанола и воды. Кроме того, константа образования AgIi одинакова в смеси метанол — ацетон и в ацетоно-водных смесях. Это указывает на сходство между спиртами (особенно метанолом) и водой, что объясняется склонностью к образованию водородных связей. [c.228]

Рис. 4. рН-Потенциометричв-ское определение констант устойчивости ртутно-ацетатных комплексов в среде метанола [c.173]

Найдено, что при концентрации лиганда от 2-10 до 5 10 М ацетат ртути в воде и метаноле образует три тина комплексов Hg Hg OO , Hg (СНзСОО)2 и Hg (СНзСОО)з с константами устойчивости в воде соответственно Pl = (3—6)-10 р2 = (4 —5) 10 и Рз = 1-10 , а в метаноле — р1 = 1-10 Рз = (3-5). 10 Рз = 1-10 . [c.175]

Найдено, что при концентрации лиганда от 2-10 до 5-10- М ацетат ртути в воде и метаноле образует три типа комплексов HgGHjGOO+, Не(СНзСОО)г и Hg( H3 OO)3, с константами устойчивости в воде соответственно , = (3—6)-10< Рг = (4—5)-10 = 1-Ю, а в метаноле — i = 1-Ю j = (3—5)-10 Эз=1-Ю . [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология