Электрический дипольный момент нитрилов

В разделах 196 и 19в указывалось, что нитро- или аминогруппа, замещающая водород в бензоле, взаимодействует с бензольным кольцом и вследствие этого значения электрических дипольных моментов молекул отличаются от моментов соответствующих алкильных производных з. В случае нитробензола момент 3,95-10- эл.-ст. ед. повышен на 0,64 10 эл.-ст. ед. по сравнению с моментом ал кил нитропроизводных вследствие резонанса со структурами типа [c.220]

Теория селективной адсорбции, на которой должно базироваться изучение природы и свойств поверхностных пленок, связывает ту или иную адсорбируемость вещества с величиной дипольного момента составляющих его молекул. Огромный экспериментальный материал, накопленный за последние 15—20 лет, позволяет уже не сомневаться в электрической природе адсорбционных сил. Чем несимметричнее молекула, тем больше ее дипольный момент. Носителями особенно большого момента являются молекулы с кислород-, серу- и азотсодержащими радикалами, а также карбоксильной, карбонильной и гидроксильной группами и нитро-, амино-, сульфогруппами и т. д. [c.338]

Молекула красителя с постоянным электрическим дипольным моментом, в среде неполярного растворителя при помещении раствора в постоянное электрическое поле, претерпевает статистическую ориентацию. Направления моментов перехода молекулы по отношению к направлению постоянного момента легко определяются с помощью поляризованного света, проходящего перпендикулярно к полю. Этот метод был впервые использован в работе [28] для доказательства того, что длинноволновая пблоса л-нитро-зодиметиланилина поляризуется параллельно направлению постоянного дипольного момента молекулы. Впоследствии подобные исследования были выполнены для большого ряда аналогичных полярных молекул [29]. [c.1828]

К отрицательно заряженному катоду молекулы органических веществ доставляются путем диффузии и попадают при этом в сферу действия электрического поля, градиент изменения напряженности которого в приэлектродном слое очень высок (порядка 10 В/см). Процесс восстановления возможен, по-видимому, лишь тогда, когда заряды в молекуле будут распределены таким образом, что она может принять электроны от электрода обычно акцептором электрона является атом или группа атомов с наименьшей электронной плотностью. Следовательно, одним из главных необходимых условий перехода электронов с катода на молекулу восстанавливающегося вещества является ее полярность (или полярность отдельных фрагментов). С этой точки зрения вполне оправданы попытки некоторых исследователей (Войткевич, Гороховская и др.) установить определенную связь между значениями дипольных моментов и способностью веществ к электрохимическому восстановлению ( интенсивностью восстановления , по Войткевичу). Параллелизм между легкостью восстановления и значением соответствующего ди-польного момента восстанавливающейся группы наблюдали также Страдынь и Гиллер [22, с. 38]. Гороховская сделала попытку количественно связать значение 1/2 с полярностью элек-троактивных групп некоторых органических соединений и с полярностью среды [23]. В результате исследований карбонильных соединений, нитро-, а также галогенсодержащих соединений Гороховская предложила эмпирическое уравнение, согласно которому логарифм потенциала полуволны связан линейно с дипольным моментом электроактивной группы (х и средним ди- [c.33]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

В нитрите натрия все ионы NO2 параллельны и направление дипольного момента М, вызванного антисимметричным фундаментальным колебанием а= 1300см" , совпадает с одной из осей эллипсоида показателей преломления кристалла. В работе [151] измерялось пропускание (при нормальном падении) пластинок, вырезанных таким образом, что вектор М составлял с нормалью (т. е. с вектором q) разные углы 0. Электрическое поле падающей волны совпадало с плоскостью векторов q и М. Были получены следующие результаты [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология