Комплексы с переносом заряда комплексы ароматических полинитросоединений

Методами электронной, ИК- и ПМР-снектроскопии установлено, что при взаимодействии с нуклеофильными реагентами активированных субстратов, какими являются ароматические моно-, ди- и полинитросоединения, замещенные хиноны, образуются комплексы с переносом заряда [2, 91—103]. В ряде работ образование последних исследуется в условиях реакций ароматического нуклеофильного замещения [2, 91—96]. В этих работах на основании спектральных и кинетических данных делается заключение, что комплексы с переносом заряда предшествуют образованию а-комплексов. Однако, как полагают авторы [1, 2], комплексы с переносом заряда и а-комплексы могут быть продуктами параллельных реакций. Поскольку кинетические измерения не могут служить однозначным доказательством участия п- или о-комнлексов в качестве промежуточных продуктов, авторы [97, 98] полагают, что таким критерием может быть близость изменений энтальпии образования этих комплексов и энтальпии активации реакции. [c.60]

Подобные я-комплексы (комплексы с переносом заряда) образуют с ароматическими соединениями различные электрофильные агенты. Ион серебра дает комплексы с бензолом и другими ароматическими циклами (а также с простыми олефинами) галогены, например С1г, образуют я-комплексы с ароматическими соединениями в мягких условиях, при которых не происходит замещения (например, при низкой температуре) полинитросоединения, такие, как пикриновая кислота, образуют кристаллические комплексы со многими ароматическими углеводородами [2]. [c.191]

Однако это название неудачно ввиду того, что они не являются обычными солями более того, аналогичные комплексы образуются между ароматическими углеводородами и тринитробензолом, откуда следует, что при образовании комплекса наиболее существенную роль играют нитрогруппы, а не гидроксил. В этих комплексах связь возникает в результате действия сил притяжения между молекулами, обогащенными и обедненными электронами. Термин комплексы с переносом заряда происходит от резонансного способа описания, согласно которому в структуру комплекса вносят вклад резонансные формы, включающие перенос электрона от молекулы-донора (богатой электронами) к молекуле-акцептору (бедной электронами). Однако используется также название я-комплекс, поскольку по крайней мере одна компонента комплекса имеет зг-электронную систему. Другие типы комплексов с цереносом заряда, включающие галогены и ненасыщенные соединения, были рассмотрены в 1, разд. 7-4,В и 2, разд. 22-4,В. Комплексы с переносом заряда между полинитросоединениями и ароматическими углеводородами имеют, по-видимому, структуру типа сэндвича, в котором ароматические кольца расположены в параллельных плоскостях, хотя и не во всех случаях коаксиально. [c.275]

Уже давно известны комплексы ароматических углеводородов с кислотами Льюиса и другими соединениями, имеющими дефицит электронов, например полинитропроизводными, тетрацианоэтиле-ном и др. Они образуются за счет переноса части л-электронной плотности ароматического углеводорода на соединение — акцептор электронов и носят название я-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ). Чаще всего такие комплексы мало устойчивы и существуют только в растворах, но в некоторых случаях (комплексы полинитросоединений с многоядерными углеводородами) вполне стабильны и могут быть выделены и очищены. Образование [c.35]