Параллельные реакции состав продуктов

Кинетика окисления высших парафинов. Состав продуктов реакции в смеси, полученной после окисления, зависит от скоростей параллельных и последовательных реакций, которые могут протекать при разных условиях. [c.149]

Катализом называется ускорение химических реакций в присутствии определенных веществ (катализаторов), многократно химически взаимодействующих с реагентами, но не входящих в состав продуктов реакции [1]. Каталитический процесс включает в себя три этапа адсорбцию, химические превращения на поверхности и десорбцию. Каждый из этапов состоит из нескольких последовательных или параллельных стадий физического и химического взаимодействия промежуточных соединений на поверхности друг с другом и с компонентами газовой фазы. Суммарная скорость каталитического процесса зависит от скоростей его отдельных стадий. Несмотря на специфичность каталитического действия, сущность катализа едина и состоит в том, что катализатор, входя в состав промежуточных соединений, увеличивает степень компенсации энергии разрыва старых связей энергией, освобождаемой при образовании новых связей. Этим самым обеспечивается снижение энергии активации химической реакции. [c.8]

Как и для других необратимых последовательно-параллельных реакций, состав продуктов зависит от соотношения исходных реагентов, При этом имеется существенная разница между [c.261]

Как и для других необратимых последовательно-параллельных реакций, состав продуктов зависит от соотношения исходных реагентов. При этом имеется с щественная разница между реакциями аммиака с алифатическими и ароматическими хлорпроизводными. Для первых начальная стадия реакции протекает значительно медленнее остальных, так как алифатический амин имеет большую реакционную способность, чем аммиак, и это очень невыгодно для получения первичного амина. Он содержится в реакционной массе в малом количестве (рис. 76, а), причем для его преимущественного образования (без значительных примесей вторичного и третичного амина) требуется большой избыток аммиака. При цро- мышленном синтезе первичных аминов мольное отношение аммиака к хлорпроизводному поддерживают в пределах от 10 1 до 30 1. При реакции аммиака с ароматическими хлорпроизводными первая стадия протекает быстрее второй, что гораздо более благо- [c.378]

Замещение атомов хлора протекает по типу последовательно-параллельных реакций. Состав продуктов зависит от соотношения исходных реагентов. [c.264]

Таким образом, как и при параллельных реакциях, состав продуктов и селективность последовательных реакций зависят от [c.362]

Как и для других необратимых последовательно-параллельных реакций, состав продуктов зависит от соотношения исходных реагентов. При этом имеется существенная разница между реакциями аммиака с алифатическими и ароматическими хлорпроизводными. Для первых начальная стадия реакции протекает значительно медленнее остальных, так как алифатический амин имеет большую реакционную способность, чем аммиак, и это очень невыгодно для получения первичного амина. Он содержится в реакционной массе в малом количестве (рис. 74,а), причем для его преимущественного образования (без значительных примесей вторичного и третичного амина) требуется большой избыток аммиака, При промышленном синтезе первичных аминов мольное отношение аммиака к хлорпроизводному поддерживают в пределах от 10 1 до 30 1. При реакции аммиака с ароматическими хлорпроизводными первая стадия протекает быстрее второй, что гораздо более благоприятно для образования первичного амина. Последний содержится в реакционной массе в значительном количестве (рис. 74,6), и для его получения с небольшой примесью вторичного амина достаточен сравнительно небольшой избыток аммиака. Так, при производстве анилина из хлорбензола мольное отношение аммиака к хлорбензолу составляет всего 5 1. [c.333]

В результате этих реакций из исходного вещества удаляется значительная часть серы, сильно снижается молекулярная масса. Однако параллельные процессы частичного восстановления ароматических циклов могут сильно усложнить состав продуктов и привести к потере части информации о природе первоначальных циклических структур. [c.45]

Теоретические основы. Термокрекинг и коксование являются процессами превращения нефтяного сырья под действием высоких температур в газообразные, жидкие и твердые продукты. Количественный и качественный состав конечных продуктов определяется свойствами исходного сырья, температурой процесса, давлением в зоне реакции, агрегатным состоянием реакционной массы, временем пребывания сырья в реакционной зоне. Преобразование компонентов исходного сырья происходит в результате последовательно-параллельных реакций, протекающих главным образом по радикально-цепному механизму. Ход реакций в термодинамическом отношении вполне закономерен, так как обусловлен переходом нефтяного сырья с большим запасом свободной энергии в низкомолекулярные газообразные и среднемолекулярные дистиллятные фракции и в кокс, имеющие меньший запас свободной энергии. [c.81]

Если в реагирующей системе с одним исходным, веществом протекает несколько параллельных независимых реакций, каждая из которых может в зависимости от условий играть роль основной или побочной, то состав продуктов полностью определяется отнощением скоростей этих реакций. Наиболее быстрые в данных условиях реакции определяют главные продукты химического процесса. Кинетика процесса в целом или скорость брутто-реакции, наоборот, обусловлена более медленно протекающими реакциями в системе. [c.14]

Исследования позволили к настоящему времени получить многочисленные количественные данные о простейшем процессе такого типа — рекомбинации метильных радикалов [ПО]. При рассмотрении реакции этильных и более сложных радикалов ситуация несколько усложняется [216—218]. Качественно ясно, что эффект третьей частицы будет здесь проявляться при еще более низких давлениях. Кроме того, параллельно рекомбинации будут идти реакции диспропорционирования, усложняющие состав продуктов. [c.130]

Выше мы рассмотрели вкратце методику изучения кинетики суммарной реакции крекинга. Изучение кинетики отдельных параллельно идущих реакций крекинга находится в зачаточном состоянии. Для этой цели определяют обычно состав продуктов крекинга при различных температурах для нулевого иревращения. Па основании состава продуктов определяют константы скорости крекинга для отдельных реакций при различных температурах, откуда вычисляют и величины энергии активации. Отдельные относящиеся сюда примеры изложены в главах 3 и 5. [c.14]

Параллельно основным (1-4) может протекать и ряд вторичных реакций (5-12), существенно изменяющих состав продуктов. [c.85]

Действие высокого давления на сложные химические процессы весьма многообразно. Так, например, давление может сильно ускорить такие последовательные или параллельные реакции, которые при низких давлениях протекают крайне медленно. Тогда в числе продуктов реакций могут оказаться вещества в концентрации значительно больщей, чем при осуществлении этих же реакций при низких давлениях. Наряду с этим возможно резкое увеличение равновесных концентраций веществ, которых при низких давлениях было очень мало, из-за различной сжимаемости исходных веществ и продуктов реакции. Естественно, что состав продуктов сложных процессов определяется и равновесием, и скоростью составляющих их простых реакций. Поэтому-очень часто невозможно определить, за счет какого фактора — кинетического или термодинамического изменился под высоким давлением состав продуктов реакции. Приходится делать те или иные предположения, основываясь и на экспериментальных данных и на теоретических соображениях. [c.186]

Выше было рассмотрено влияние высокого давления на равновесие и кинетику химических реакций. В ряде случаев возникала необходимость истолкования результатов исследований сложных процессов (например, крекинга) при высоких давлениях. Целесообразно проанализировать данные об изменении состава продуктов сложных (параллельных и последовательных, а также цепных) реакций под действием давления, учитывая, что подобного рода сложные процессы представляют существенный практический интерес. Естественно, что состав продуктов сложных реакций определяется равновесием и скоростью составляющих их простых реакций. [c.141]

Именно сложным механизмом реакции крекинга можно объяснить то обстоятельство, что небольшое давление порядка нескольких десятых долей МПа ускоряет этот процесс, а при более высоких давлениях скорость начинает падать, причем всегда параллельно с этим изменяется состав продуктов. [c.202]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Известно, что термодинамическую вероятность образования продуктов в системе многих параллельных и последовательных реакций следует оценивать только по результатам расчетов их общего одновременного равновесия. Однако для ФТ-оинтеза такие расчеты проводить нецелесообразно из-за неограниченного числа реакций. На этом основании при расчете термодинамики ФТ-синтеза исходят из предпосылок о независимости отдельных реакций друг от друга. Необходимо отметить, что состав продуктов реакции очень сильно зависит от состава синтез-газа. [c.269]

После достижения максимальной температуры взрыва Гтах и установления отвечающего этой температуре химического равновесия начинается охлаждение газа, обусловленное отводом тепла (при помощи передачи тепла холодным стенкам реактора или при помощи излучения тепла нагретым газом). Параллельно с уменьшением температуры Происходит соответствующее смещение равновесия однако при некоторой температуре химические процессы оказываются настолько замедленными, что реакция, приводящая к равновесию, практически останавливается, происходит закалка смеси, и дальнейшее охлаждение газа происходит уже при постоянном составе смеси. Таким образом, состав продуктов горения отвечает химическому равновесию прн температуре закалки и может значительно отличаться от того, который имелся бы при полном сгорании. Другими словами, процент выгорания при взрыве горючей смеси в замкнутом сосуде всегда должен быть меньше 100. [c.463]

В то же время процессы полимеризации и перераспределения водорода являются обычно неизбежными спутниками изомерных превращений непредельных углеводородов в присутствии алюмосиликатов, так как основой всех этих реакций (идущих тоже по ионному механизму) является один и тот же активны й центр — подвижный водородный атом (ион) катализатора. Особенно большое -влияние на состав продуктов изомерных превращений оказывает реакция перераспределения водорода. Сущность этого весьма интересного процесса заключается в том, что при контакте непредельных углеводородов с алюмосиликатом Часть исходных продуктов (вероятнее всего в полимерных формах) необратимо адсорбируется на катализаторе, отдавая постепенно свой водород на насыщение остальных углеводородных молекул. Таким образом, состав конечных продуктов изомеризации над алюмосиликатами является следствием двух параллельных реакций изомеризации и гидрирования (путем перераспределения водорода). (Подробное изложение процессов перераспределения водорода можно найти в ряде работ [33—36].) [c.18]

Рис. 26. Состав продуктов параллельно-последовательной реакции типа > Б--> В

Более интересным представляется нам механизм образования первичных продуктов изомеризации, т. е. смеси углеводородов той же степени замещения. Их состав является уже кинетически контролируемым, возникающим по параллельным реакциям преобразования исходного иона карбония. В некоторых случаях это распределение может совпадать с термодинамически равновесным, а иногда может и не совпадать. Однако независимо от этого [c.115]

Состав продуктов и селективность реакций. Парафины и их галогенопроизводные, включая соответствующие полимеры (полиэтилен, поливинилхлорид и др.), способны только к замещению атомов водорода на хлор. Замещаться могут параллельно разные атомы водорода, вследствие чего образуется смесь изомеров, например [c.99]

Энергия активации зависит от энергии разрыва связи С—Н, т. е. изменяется в ряду перв-С—Н > втор-С—Н > трет-С—Н. В противоположном порядке изменяются константы скорости, а также относительные скорости реакции, т. е. / перв (рис. 32). Видно, что относительные скорости замещения в разные положения молекулы сближаются при росте температуры и зависят, кроме того, от способа проведения реакции в жидкой или газовой фазе. Этими факторами и регулируют состав продуктов параллельных реакций хлорирования. [c.100]

Изложенные выше теоретические соображения позволяют сформулировать некоторые выводы о влиянии высокого давления (порядка сотен и нескольких тысяч атмосфер) на состав продуктов параллельно-последовательных реакций рассмотренного типа, к которым принадлежат и реакции ступенчатой полимеризации. [c.152]

В бимолекулярных параллельно-последовательных реакциях присоединения влияние давления на состав продуктов зависит от соотношения величин изменений объема, сопровождающих каждую стадию реакции. С повышением давления в продуктах таких реакций увеличивается абсолютное и относительное содержание тех соединений, образование которых связано с наибольшим сжатием. [c.152]

Как и для всех последовательно-параллельных реакций, состав продуктов при хлорировании определяется соотношением исходных реагентов (вступившего в реакцию хлора ко всему органическому веществу). Эти зависимости для 1,2-дихлорэтана и метана представлены на рис. 33, из которого видно, что почти всегда образуются смеси веществ и максимум выхода данного продукта наблюдается при соотношении реагентов, соответствующем стехиометрии его образования из исходных веществ. Из подобных диаграмм можно вывести кривые селективности для любого из продуктов (рис. 34). Для первого из них селективность всегда падает с ростом отношения СЬ КН. Если целевыми являются последующие продукты замещения, то селективность по ним можно повысить, возвращая на реакцию вещества с недостаточной степенью хлорирования (например, СНзС1 при получении СНгСЬ). В этом случае, если пренебречь потерями, селективность также падает с ростом отношения СЬ КН (рис. 34, кривая 2). [c.101]

Как и в других реакциях последовательно-параллельного типа, состав продуктов зависит от мольного отношения исходных реагентов. При необратимом алкилировании (в присутствии протонных кислот и всех апротонных катализаторов, кроме А1С1з) состав продуктов определяется соотношением констант скорости расходования и образования данного вещества ( 2/ 1)- Так как введение алкильной группы активирует ароматическое ядро, то в случае алкилирования бензола и соотношение 2/ 1 равно 1,5—2. [c.350]

Состав продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей параллельных и последовательных реакций, которое сильно зависит от свойств катализатора и температуры процесса. Ниже приведены данные об относительных скоростях гидрирования мо-ноциклических ароматических углеводородов [c.293]

В 1935 г. при исследовании синтеза метилового спирта па катализаторе 4Zn0-V206-K0H прп 425° и давлении 220 атм был получен выход спиртов до 60/Ь, в том числе 35% высших спиртов [453]. Аналогичное явление было обнаружено и при синтезе спирта из окиси углерода и водорода на Zn—]Ип—Сг-катализаторе [454]. В связи с этим высказывалось предположение, что метиловый спирт является промежуточным продуктом нри синтезе высших спиртов, образующихся последовательной ступенчатой конденсацией низших спиртов. Если это предположенпе в какой-либо мере справедливо, то влияние высокого давленпя на состав продуктов реакции может быть интерпретировапо на основании изложенных выше представлений о протекании параллельно-последовательных реакций под давлепием. [c.245]

Диэтиленгликоль с высоким выходом получается оксиэтилиро-ванием этиленгликоля при достаточно большом мольном отношении этиленглнколя и окисп этплена в исходной смеси. Как и при реакции окиси этилена с водой, состав продуктов оксиэтилирования этиленгликоля зависит от отношения окиси этилена к этиленгликолю в исходной смеси и констант скоростей протекающих иоследовательно-параллельных реакций образования ди-, три- и тетраэтиленгликоля и других полигликолей (см. гл. IV, стр. 161) [36]. [c.134]

Преимущественное течение тех или иных реакций определяется pH реакционной среды, концентрацией сульфит- и бисульфит-ионов и температурой Они могут протекать последовательно, иногда значительно разделяясь во времени, или параллельно, церекрываясь и конкурируя друг с другом Поэтому качественный и количественный состав продуктов, образующихся из лигнина в результате сульфитной варки, в зависимости от условий процесса существенно изменяется [c.317]

ЯЖггенне й степень превращения. Сначал а считали, что степень превращения сырья следует рассматривать как переменную величину, зависящую от условий проведения процесса и среднего количества кокса, отлагающегося на катализаторе. Однако при исследовании влияния различных катализаторов н температуры на состав продуктов более удобно сравнивать результаты при постоянной степени превращения. Это можно установить из кинетических данных систем, включающих консекутивные иди параллельные реакции, протекающие с различными скоростями. [c.455]

Изменение характера взаимодействия реагентов под влиянием лиганда имеет место и в другой, уже упоминавшейся в этой главе реакции гидрирования бутадиена в присутствии Со(СЫ)5, которую изучали Квятек и сотр. [89]. Как было показано, промежуточный продукт реакции (П1.52) — металлалкильный комплекс — может в дальнейшем превращаться по двум параллельным путям (П1.53) и(П1.54). Так как равновесие (П1.54) смещается в ту или иную сторону в зависимости от концентрации СМ , состав продуктов суммарной реакции сильно зависит от соотношения СМ Со(П) в реакционной смеси. При высоких концентрациях СЫ равновесие стадии (И1.54) смещается влево, реакция протекает преимущественно по уравнению (И 1.53), а в качестве основного ее продукта образуется бутен-1. При низкой концентрации СЫ превалирует стадия (П1.54), и в результате образуется главным образом бутен-2. Результаты исследования относительного выхода продуктов этой реакции [162] представлены ниже. [c.172]

Как показано в ряде исследовательских работ /36-3017, состав и качество конечных продуктов каталитического крекинга на алюмосиликатиом катализаторе являются следствием двух параллельных реакций изомеризации и насыщения непредельных путем перераспределения водорода.В результате повышается химическая стабильность бензиновых фракций и улучшаются их антидетонационные свойства, причем тем больше, чем выше содержание непредельных углеводородов в исходной фракции. [c.9]

Для определения последовательного или параллельного пути образования промежуточных соединений и для более надежного выявления первичных продуктов реакции, образующихся по параллельной схеме, необходимо проводить графическую экстраполяцию состава реакционной смеси (полученной при различных степенях превращения) к нулевой степени превращения. Экстраполяция проводится в координатах состав продуктов реакции как функция степени превращения исходного углеводорода. При этом отрезки, отсекаемые на оси ординат, определяют истинные соотношения продуктов реакции, образующихся в первой ее стадии по параллельной схеме. Соотношения концентраций, полученных при нулевой степени превращения, соответствуют соотношению констант скоростей образования первичных продуктов реакции. Если же при экстраполяции кривая концентрации какого-нибудь продукта пересекает ось абсцисс, то это свидетельствует о кон-секутивном характере его образования. На рис. 26 приведена графическая обработка параллельно-последовательной реакции [c.105]

Как известно из химической кинетики, состав продуктов яри необратимых последовательно-параллельных реакциях определяется соотношением исходных веществ (галогена и углеводорода или его хлорпроизводного) и соотношением констант скоростей последовательных стадий. Галогенирование с замещением атомов водорода относится к процессам, в которых введение атомов галогена все более затрудняет дальнейшее замещение. Это вытекает из ранее отмеченного дезактивирующего влияния хлора на атомы водорода при соседних углеродных атомах. Так, хлористый этил хлорируется втрое медленнее этана, но для соединений с более длинной цепью углеродных атомов различие уменьшается, так как дезактивирующее влияние хлора быстро затухает. Наоборот, накопление атомов галогена ведет к значительному снижению реакционной апособности, и замещение последних атомов водорода с образованием пергалогенпроизводных протекает с большим трудом. [c.141]

Далее, были поставлены опыты, в которых два различных галоидных алкила с одинаковой алкильной группой, но с разными галоидами, подвергались гидролизу в водном ацетоне в присутствии азида натрия. Если поставить параллельные опыты с НС1 и КВг, то, когда реакция является бимолекулярной, между составом продуктов, получаемых в этих двух опытах, не должно быть никакой связи, так как вводимый в реакцию анион атакует два разных вещества, каковыми являются хлористый и бромистый алкилы. С другой стороны, из мономолекулярного механизма вытекает требование, что состав продуктов реакции в обоих случаях должен быть идентичным, так как в этом случае добавленный анион взаимодействует с алкильным катионом, который одинаков для обоих галоидных алкилов. Таким образом, мы имеем надежный способ проверки того, является ли механизм мономолекулярным. В нашем распоряжении имеются необходимые для сопоставления сведения о составе продуктов таких реакций, в частности для гидролиза хлористого и бромистого бензгидрила в водном ацетоне, содержащем азид натрия. Скорости этих реакций различаются очень сильно, но... состав продуктов реакции оказывается идентичным в пределах точности измерений иными словами, требование, вытекающее из принципа мономолекулярного механизма, здесь удовлетворяется . [c.431]

Кроме параллельных реакций хлорирования в различные положения ароматического ядра для алкилароматических углеводородов характерны последовательно-параллельные реакции, приводящие к образованию продуктов различной степени хлорирования. Так, из толуола получаются последовательно MOHO-, ДИ-, три-, тетра- и пентахлортолуолы. Состав продуктов реакции определяется мольным соотношением исходных веществ (хлора и углеводорода или его хлорпроизводного) и отношением констант скоростей последовательных стадий. Как правило, накопление в ароматическом ядре атомов хлора ведет к значительному снижению реакционной способности, и замещение оставшихся в ядре атомов водорода протекает с большим трудом. Таким образом, атомы хлора дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего в системе последовательно-параллельных реакций хлорирования алкилароматических углеводородов последующая стадия всегда идет медленнее предыдущей. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология