Галогенирование хлористым сульфурилом

Галогенирование. Галогенирование фурана, тиофена и пиррола приводит сначала к образованию 2-, затем 2,5-заме-щенных. Возможно замещение и всех атомов водорода. Хлорирование обычно осуществляется с помощью хлористого сульфурила [c.460]

В лабораторной практике важнее прямое галогенирование ароматических углеводородов как в ядре, так и в боковой цепи. Здесь также найдены закономерности, о которых будет сказано ниже (стр. 89). Хлор и бром вводятся в общем без затруднений в данном случае при содействии переносчиков. Наоборот, иод действует замещающе только при вполне определенных условиях, когда образующийся при реакции иодистый водород удаляется окислением или связывается каким-либо иным путем. Элементарный фтор на органические вещества обычно действует разрушающе, так что фторпроизводные, за малыми исключениями, могут получаться только обходным путем. Кроме самих галогенов, иногда применяются соединения, содержащие галоген, как, например,пятихлористый фосфор, пятихлористая сурьма, хлористый сульфурил. [c.84]

Радикальное галогенирование может протекать и под действием галогени-рующих агентов. Прекрасным хлорирующим агентом является хлористый сульфурил. [c.423]

Галогенирование и дегалогенирование. Галогенирование в ряду пиррола протекает наиболее легко. Обычным хлорирующим агентом является хлористый сульфурил 502С12 [85]. Бромирование проводится элементарным бромом, а иодирование, как правило, ионом Большая реакционная способность цикла пиррола проявляется в том, что трииод-ион иодирует производные пиррола с большой скоростью. Так, например, тетраиодпиррол может быть получен из пиррола и трииод-иона [86]. [c.236]

Из реакций галогенирования фторкремнийорганических соединений, содержащих атомы фтора в органических радикалах, наиболее изучено хлорирование [1—16]. Чаще всего для этого используются хлор в жидкой или паровой фазе или хлористый сульфурил [1]. В первом случае инициатором служит УФ-облучение, во втором — перекиси [1]. [c.126]

Реакции галогенирования высших парафинов облегчаются применением катализаторов, например, перекиси бензоила, хлористого сульфурила и др. , [c.65]

Кроме элементарных галогенов, источиикамн галогена являются N- или О-галогензамещепные соединения, а особенно хлористый сульфурил и перекиси 12]. Галогенирование алифатических углеводородов, способных образовывать различные замещенные продукты, как правило, не является удовлетворительным методом синтеза, поскольку замещение осуществляется неизбирательно и наблюдается лишь незначительное увеличение скорости при замещении водорода у третичного атома углерода по сравнению с замещением атомов водорода у вторичного и первичного атомов углерода. Более того, скорость замещения второго атома водорода на галоген почти идентична скорости замещения первого атома, поэтому для получения моногалогенидов необходимо брать большой избыток углеводорода по сравнению с галогеном. Примером такого замещения в газовой фазе является следующая реакция [3] [c.428]

Галогенопроизводные. При прямом галогенировании не удается получить индолы, содержащие атом галогена в бензольном кольце эти соединения получают косвенными методами, обычно синтезом Фишера. 2-Хлориндол образуется из индола при действии хлористого сульфурила [315]. Раствор иода в иодистом калии переводит индол в 3-иодиндол [316, 317], а в присутствии двууглекислого натрия образуется индиго [317]. При бромировании скатола N-бpoмфтaлимидoм получается дибромскатол неизвестной структуры [318]. [c.52]

При условии, что все углеродные атомы ядра несут заместители, галогенирующие агенты превращают метильные группы в моно- [например, при синтезе соединений (410 Z = S, О) с использованием N-бромсукцинимида и соединения (406) под действием хлористого сульфурила] или дигалогенометильные группы, которые легко гидролизуются в формильные группы (ср. 407 411). Две молекулы 2-метилпиррола можно соединить путем галогенирования (примеры 412—>-413 415 416), вероятно, через стадию образования в качестве промежуточного продукта альдегида (см. стр. 171). [c.187]

Для проведения прямого галогенирования могут применяться свободные галогены, смешанные галогены (ВгС1), хлористый тионил ( ОСЬ), хлористый сульфурил (ЗОгСЬ), трехфтористый кобальт (СоРз), вещества, содержащие положительно поляризованный атом галогена, например, гипохлориты, гипобромиты, га-логенамиды. [c.58]

Для проведения прямого галогенирования могут применяться свободные галогены, смешанные галогены (ВгС1), хлористый сульфурил 562012, трехфтористый кобальт СоРз, гипохлориты, гипобромиты, галогенамиды. [c.60]

При получении дихлорпроизводных в качестве хлорирующих агентов используются хлористый сульфурил ( 020X2) иж газообразный хлор. Применение хлористого сульфурила позволяет получать частично галогенированные продукты. Так, путем хлорирования бисфенола А хлористым сульфурилом при температуре 70° в течение 3 ч в среде четыреххлористого углерода был получен 3,3 -дихлорбисфенол А с выходом около 50%. После перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты температура плавления полученного продукта составляла 88,5-89,5° [206]. [c.60]

Кроме описанного метода галогенирования с помощью элементного хлора или брома на практике применяются и другие способы введения галогена в органическое соединение, например действием гипохлорита ЫаОС1, соляной кислоты с окислителями, хлористого сульфурила ЗОгСЬ и др. Большой интерес представляет способ получения галогенпроизводных из солей диазония (см. ниже) в присутствии солей меди (реакция Зандмейера) [c.106]

Из реакций дивинилацетилена изучались образования тиоэфиров при действии тиофенола [117, 121], галогенирование [180, 186, 187], реакция с монохлори-стой серой [179, 180,188,189], хлорирование с помощью хлористого сульфурила [180, 190], одновременное присоединение серы и сернистого водорода [191], присоединение многосернистого водорода [192], присоединение НС1 с образованием моно- и дигидрохлоридов [193J и гидрирование (см. выше). Сообщалось также о гидратации дивинилацетилена с образованием 1,5-гекса-диен-З-она [194]. 1,3-гексадиен-5-ин, изомерный с дивинилацетиленом, имеет следующие физические свойства т. кип., 00 32°, т. кип. 2,0 5Г, т. кип. -,о 83,4 , [c.261]

Процессы, описанные в последних патентах, основаны главным образом на применении расплава хлорида алюминия. Чаще всего для галогенирования рекомендуется использовать элементарный бром в сочетании с хлором или другими хлорирующими агентами в очень специфических условиях [109—111]. Предложено в качестве источника брома в эвтектику вводить бромид натрия [94, 112—114], который позволяет получить высокую степень конверсии и провести преимущественное бромирование по сравнению с хлорированием при пропускании через плав хлора. Возможный недостаток такого метода состоит в том, что для получения относительно высо-кобромированных продуктов используемое количество бромида натрия приводит к нежелательному загустеванию плава. Чтобы избежать этого, требуется значительный расход хлорида алюминия. Для придания плаву большей подвижности рекомендовано использовать хлорсульфоновую кислоту [115]. При совместном применении брома и хлора эффективным агентом может быть хлорид брома. В качестве смесевого галогенирующего агента предложено употреблять бром с хлористым тионилом в среде хлористого пиро-сульфурила [116]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология