Кобальт трехфтористый, как фторирующий агент III

В предлагаемой статье рассматриваются фторирующие свойства фторидов второй группы, или высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее важный из них — трехфтористый кобальт. В ряде случаев используются также фторное серебро, трехфтористый марганец, четырехфтористый церий и четырехфтористый свинец. Как возможные фторирующие агенты предлагались пятифтористый висмут и шестифтористый уран, но они применялись весьма редко, и поэтому их реакционная способность мало исследована. Однако, возможно, они обладают вполне подходящими свойствами. [c.425]

После загрузки всего органического вещества в реактор, последний продувают азотом для удаления продуктов реакции, В типичный лабораторный реактор с мешалкой, содержащий около 3 кг трехфтористого кобальта, единовременно загружают приблизительно 50 г органического вещества. В результате его фторирования вес получаемых продуктов увеличивается в 3 раза. В реакторах большего размера загрузка возрастает пропорционально количеству фторирующего агента. Если исходный [c.433]

По окончании реакции через аппарат пропускают фтор для регенерации трехфтористого кобальта. Температура на этой стадии процесса не оказывает особого влияния, но, по-видимому, должна быть не ниже 150 С. Чистота фтора также не имеет большого значения в противоположность тому, что наблюдается при непосредственной реакции между элементарным фтором и органическим веществом. Истощенный фторирующий агент быстро поглощает фтор и до тех пор, пока регенерация не завершена, проскок фтора в заметных количествах не происходит. [c.434]

Для регенерации истощенного фторирующего агента вместо фтора можно также применять трехфтористый хлор или трехфтористый бром 8. При температуре около 250 °С весь фтор галогенфторида поглощается фторирующим агентом этот способ вполне пригоден для регенерации трехфтористого кобальта. [c.434]

Сравнение эффективности трехфтористого кобальта, трехфтористого марганца и четырехфтористого церия как фторирующих агентов при получении фторированных смазок проведено Фаулером с сотр. . Два последних фторида в некоторых отношениях оказались лучше, чем трехфтористый кобальт, вероятно, потому, что они обладают меньшей реакционной способностью (см. далее) и поэтому в меньшей степени вызывают разрыв углеродных цепочек даже при высокой температуре. Однако степень фторирования в случае их применения, видимо, несколько ниже. [c.439]

При фторировании трихлорэтилена (аналогично фторированию бензола) трехфтористый марганец является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 458). [c.447]

Реакцию обычно проводят простым перемешиванием смеси фторирующего агента, фторируемого вещества и разбавителя в течение нескольких часов при температуре до 300 °С в реакторе, снабженном соответствующими загрузочным устройством, конденсационной системой и т. д. Некоторая трудность заключается в том, что трехфтористый кобальт реагирует с влагой воздуха, и поэтому при работе с ним необходимы соответствующие меры предосторожности. [c.453]

Таким образом, фторное серебро является сильным фторирующим агентом, но указания о том, что в этом отношении оно превосходит трехфтористый кобальт, отсутствуют. Для проведения реакций в паровой фазе последний, по-видимому, оказывается более подходящим, по крайней мере если не требуется максимально возможного замещения хлора в исходном соединении. Применение же обоих агентов в жидкофазных процессах одинаково ограниченно, и только в ряде случаев можно определенно считать, что фторное серебро — более лучший фторирующий агент, чем трехфтористый кобальт. [c.458]

Описанный процесс является удобным общим методом присоединения двух атомов фтора к двойной связи и требует меньше специального оборудования по сравнению с обычным парофазным фторированием трехфтористым кобальтом. Кроме того, вероятно, при таком фторировании хлоролефинов образуется меньше побочных продуктов, чем в случае использования в качестве фторирующего агента трехфтористого кобальта. [c.463]

Двуфтористое серебро [7] — превосходный фторирующий агент, хотя оно и не так часто употребляется, как трехфтористый кобальт. АдРа с большинством веществ реагирует энергичнее, чем СоРз, поэтому обращение с ним затруднительно. Двуфтористое серебро очень гигроскопично и все время должно находиться в сухой атмосфере. [c.166]

Это соединение по своим свойствам вообще подобно трехфтористому кобальту и фторному серебру. Оно было предложено как заменитель этих фторидов в жидкофазных и парофазных процессах исчерпывающего фторирования. Однако трехфтористый марганец обладает определенно меньшей реакционной способностью, чем эти фторирующие агенты. Его обычно [c.458]

Трехфтористый кобальт 0F3 является удобным фторирующим агентом. [c.444]

Практичес150е осуществление синтеза перфторуглеводородов с помощью трехфтористого кобальта позволив ло высказать предположение, что другие аналогичные фториды металлов могут также оказаться эффективными фторирующими агентами для углеводородов. [c.143]

Элементарный фтор был применен для фторирования Сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. Прямое фторирование-ЖИДКИХ моноолефинов при низкой температуре дает в основном простое присоединение фтора и димерные продукты присоединения. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция димеризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эс х 5ектив-ным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов. [c.228]

За последние годы развитие химии фторорганических соединений заметно усилилось. Фтор, некоторые его- кислоты — плавиковая, борфтористоводородная, фторсульфоновая, а также многие неорганические фториды — фтористое серебро, трехфтористый кобальт, фториды свинца, галогенов и др., являются фторирующими агентами и легко вступают в реакции с органическими соединениями, образуя фторорганические соединения. Ядовитость фторогани-ческих соединений еще недостаточно изучена, однако имеется достаточно оснований считать многие соединения этого класса высокотоксичными. Обширные исследования [15] последних лет показывают, что высокотоксичными являются соединения, содержащие группы [c.62]

Фторирование бензола, проводимое в мягких условиях, имеет препаративное значение только для синтеза полифторциклогексанов. Ароматические и ненасыщенные продукты составляют очень незначительную часть получаемых веществ, и кажется маловероятным, что реакцию можно остановить на требуемой про-мел уточной стадии. Тем не менее показано, что целый ряд важных полифторуглеводородов может быть получен посредством парофазного фторирования трехфтористым кобальтом. Подобные же продукты образуются при фторировании бензотрифторида, гексафторксилола и ксилола . Очевидно, что цель таких синтезов заключается в распространении их на другие исходные вещества и на фториды других металлов. Так, при исследовании фторирования бензола трехфтористым марганцем установлено, что он является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 459). [c.442]

ХОДЯШ.ИМ фторирующим агентом, чем фторное серебро (см. ниже), так как он в большей степени вызывал разрыв углеродной цепи исходных соединений (Струве с сотр. и Беннинг ). Однако трехфтористый кобальт успешно применялся для стабилизации, т. е. завершения фторирования активных центров и конечных групп в хлорфторсодержащих маслах. Так, например, им пользовались предпочтительно для стабилизации по-лихлортрнфторэтиленовых смазок при этом фтор присоединяется к двойным связям, замещает остаточный водород, а также до некоторой степени вытесняет хлор. Подобным же образом обрабатывались смазки из теломеров хлортрифторэтилена и теломеров хлороформа с хлортрифторэтнленом , которые применялись как пластификаторы для тефлона. [c.454]

Для приготовления хлорфторсодержащих смазок из хлорированных многоядерных соединений фторное серебро снова оказалось лучшим фторирующим агентом по сравнению с трехфтористым кобальтом. Имеются сообщения о фторировании фторуглеродных смазок. Предполагается , что присутствие трехфтористого кобальта улучшает жидкофазный процесс стабилизации фторированных масел элементарным фтором. Это возможно в том случае, если фторирование посредством каждого из этих реагентов протекает по различным механизмам. [c.454]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

Относительную эффективность парофазного фторирования трехфтористым кобальтом и фторным серебром трудно сравнивать, так как. вероятно, нет строго сравнимых количественных данных, которые были бы получены при фторировании чистых соединений. По-видимому, выход продуктов в том и другом случае приблизительно одинаков. Фторное серебро, безусловно, является сильным фторирующим агентом, но в обращении оно менее удобно, чем трехфтористый кобальт. Его порошок менее сыпуч и, помимо этого, высший и низший фториды серебра могут образовывать эвтектику . Кроме того, фторное серебро сильно действует на металл реактора, повреждая по-следний 2.79 Тем же объясняется затруднительность использования фторного серебра в реакторах с мешалкой возможно, это — главная причина, по которой оно не применялось в таких реакторах до настоящего времени. [c.456]

Четырехфтористый церий, который может быть получен непосредственно реакцией фтора с двуокисью церия или трехфтористым церием, является фторирующим агентом того же общего типа, как и три описанных выше, и изредка применяется в аналогичных процессах фторирования. Фаулер и др. использовали его вместо трехфтористого кобальта для парофазного фторирования углеводородных масел при обычных условиях. По-видимому, Сер4 обладает меньшей реакционной способностью и дает несколько больший выход фторированной смазки, вероятно, потому, что в меньшей степени вызывает разрыв углеродной цепи. [c.461]

Этот летучий реакционноспособный фторид описан Руффом и Хайнцельмапном . Он действует на различные органические соединения, и, хотя в данном случае не были выделены индивидуальные продукты, иРб, очевидно, представляет собой энергичный фторирующий агент. После этого в открытой литературе, по-видимол1у, не появлялось больше никаких сообщений о реакциях фторирования, при которых указанный фторид служил в качестве источника фтора. Хорошо известно, разумеется, что его высокая реакционная способность по отношению к углеводородам вызвала поиски новых устойчивых материалов, увенчавшихся созданием химии фторуглеродов. Большинство сообщений, цитируемых в настоящем обзоре, относится к исследованиям, проведенным в поисках материалов, устойчивых к шестифтористому урану, в первый период создания атомной промышленности США. Шестифтористый уран очень активен в отношении водородсодержащих и ненасыщенных соединений, однако при обычных условиях он не действует на фторуглероды к многие хлорфторуглероды. Его реакционная способность, вероятно, того же порядка, что и реакционная способность элементарного фтора, трехфтористого кобальта и т. д. [c.465]

Трехфтористый кобальт оказался полезным фторирующим агентом при получении фторпроизводных углеводородов [3] его применяют как заменитель элементарного фтора в разнообразных реакциях фторирования. Хотя при нагревании трехфтористого кобальта и невозможно получить элементарный фтор, 0F3 можно использовать для получения летучих фторидов металлов высших валентностей, которые не могут быть приготовлены никаким другим путем, за исключением фторирования элементарным фтором. Метод получения 0F3, описываемый здесь, аналогичен употребляемому Руффом и его сотрудниками [4]. [c.164]

Фторирование борфторидами металлов. По сравнению с другими фторирующими агентами трехфтористый кобальт СоРд имеет преимущества а) он более дешев и не менее активен, чем фторид серебра б) реакция фторирования СоРз менее экзотермична, чем реакция каталитического фторирования элементарным фтором, следовательно, органическое соединение в случае трехфтористого кобальта подвергается меньшему тепловому воздействию. При фторировании пары алкана, разбавленного азотом, пропускают над тонким слоем СоРд (применяемым в избытке от 20 до 200%). Технически реакция проводится ступенчато (в нескольких реакторах) с постепенным повышением температуры (150—165°С 275—300°С) [c.116]

Это соединение первоначально было получено Руффом Перкинс и Ирвин получили пятифтористую сурьму прибавлением АНР к пятихлористой сурьме в алюминиевом сосуде при 10—35° С, а в конце 50° С. Сырую пятифтористую сурьму очищали перегонкой. Шер и Шуриг о получили этим же методом очень чистые образцы для определения физических свойств. Детальное исследование этой реакции описано недавно Пятифтористая сурьма является мощным фторирующим агентом. Она применяется для полной замены атомов галогена на фтор в вы-сокофторированных соединениях. Пятифтористая сурьма, как и ряд других фторирующих агентов, например трехфтористый кобальт, фторное серебро, четырехфтористый свинец, способна насыщать двойные связи фтором. Применению с этой целью пятифтористой сурьмы посвящен ряд статей двойные связи могут насыщаться не только в олефинах с открытой цепью или цик-лоолефинах но и в ароматических системах 2 3 370.375,37 [c.95]

Углеводородные смазочные масла, фторированные обычным способом в реакторе, снабженном мешалкой, образуют фторсо-держаище смазки з, 31,32 Применение парофазного фторирования трехфтористым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350 °С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Выход перфторированной смазки (смесь соединений, содержащих в среднем 20 и более углеродных атомов) составляет обычно 20—30%. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. Для лучшего испарения и фторирования высококипящих продуктов предложено проводить процесс при пониженном давлении и [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология