Этил-радикалы реакции с иодистым водородом

Радикальные процессы обычно протекают по цепному механизму. Они начинаются с воздействия на молекулу атомов или частиц, имеющих неспаренные электроны, в больЩинстве случаев возникающих за счет термической или фотохимической диссоциации лабильных в этом отношении молекул при реакциях замещения в результате воздействия такой активной частицы от реагирующей молекулы отрывается один из атомов, чаще всего водород, и образуется новый свободный радикал. Благодаря высокой активности свободных радикалов они вступают в реакцию с молекулами реагента, также отрывая от них один из атомов, причем вновь образуются частицы, имеющие нечетное количество электронов. Такое поочередное образование из реагирующей молекулы и из реагента частиц с неспаренным электроном создает длинную цепь актов превращения [1, 2]. Обрыв цепи происходит в результате соединения друг с другом двух частиц, имеющих нечетное количество электронов с образованием валентнонасыщенной молекулы. В качестве п.римера рассмотрим возможное течение реакции между иодистым метилом и иодистым водородом, в результате которой образуются метан и иод [1]. Процесс течет по следующей схеме [c.744]

В настоящее время еще отсутствуют прямые опытные доказательства наличия в зоне реакции радикалов НО2. Вопрос усложняется еще тем, что и другие исследования, посвященные этому промежуточному продукту, например синтез его из атомарного водорода и кислорода и масс-спектрографическое исследование промежуточных продуктов горения углеводородов, не привели к однозначному доказательству его существования ( ). Анализ ряда косвенных кинетических данных (реакция окисления иодистого водорода, отравление кислородом реакции хлора с водородом и т. д.) приводит к выводу о справедливости предположения о существовании этого радикала. Наибольшее количество доказательств можно почерпнуть из самого процесса окисле- [c.22]

Для ответа на этот вопрос необходимо установить, имеет место сохранение конфигурации либо происходит инверсия при замещении радикалом отщепляющейся группы в оптически активной молекуле. Однако еще не описывался пример реакции, в котором было бы точно доказано, что радикал атакует асимметрический атом углерода всегда происходит преимущественный отрыв водорода или галогена по сравнению с атакой на углерод. Например, оптически активный вторичный иодистый бутил, реагируя с изотопом иода, образует продукт рацемизации, содержащий радиоактивный иод. Механизм этого процесса заключается в атаке радиоактивным иодом атома иода иодистого бутила [c.143]

Медленной стадией реакции, определяющей скорость всего процесса, является первая—диссоциация гексафенилэтана на два свободных радикала трифенилметила. Реакция с иодом проводится в хлороформенном растворе в присутствии спирта и пиридина спирт тотчас вступает в реакцию с трифенилиодметаном, а пиридин связывает выделяющийся иодистый водород благодаря этому обеспечивается отсутствий побочных реакций с трифенилметилом. Скорость исчезновения иода измеряют колориметрическим путем. Реакция мономолекулярна. [c.811]

Не умея определять молекулярные веса, химики считали, что газообразные простые неорганические вещества, например водород, кислород, хлор и т. д., имеют формулы Н, О, С1, а не Нг, О2, I2. По той же причине считали, что при нагревании цианистой ртути образуется свободный радикал N, а при реакциях иодистого метила и иодистого этила с натрием — свободные радикалы метил и этил. После того как было доказано, что указанные соединения не являются свободными радикалами, а имеют удвоенный молекулярный вес, отвечающий молекулам ( N)2, (СНз)2, 2Ho)2 и т. д., теория радикалов в значительной мере уже была поколеблена . [c.43]

Обратившись к термическому распаду иодорганических соединений, мы увидим, что Огг [96], изучая термические реакции иодистых метила, этила и н-пропила с иодистым водородом, пришел к выводу, что эти реакции протекают сложно, причем их скорость определяется одной из следующих двух стадий 1) бимолекулярной реакцией иодистого алкила с иодистым водородом или 2) мономолеку-лярным распадом иодистого алкила на алькильный радикал и атом иода. Для мономолекулярной реакции он во всех случаях нашел энергию активации, равную 43 ккал. Изучая термический распад вторичного иодистого бутила, автор нашел, что и эта реакция протекает по сложному механизму, связанному с мономолекулярный распадом иодида на свободный алкильный радикал и атом иода в этом случае энергия распада оказалась равной 39,42 ккал [97]. Соответ-ствзтощая величина для иодистого изопропила [92] оказалась равной 42,9 ккал, а для иодистого ацетила [98]—равной 43,1 ккал. [c.327]

Этот механизм представляет определенный интерес в связи с выделением иодистого водорода. Так, Люббе и Виллард [53] нашли в облученном у-квантами замороженном стеклообразном иодистом этиле довольно значительные количества этил-радикалов, но в этих же условиях после ультрафиолетового облучения не было обнаружено ни одного такого радикала, хотя и у-, и ультрафиолетовое излучения генерируют в жидком иодистом этиле как этилен, так и НЛ. Неудача постигла Симонса и Таунсена [54], которые пытались определить методом ЭПР какие-нибудь радикалы в замороженной стеклообразной смеси иоддианилоэтила и этилового спирта, облученной ультрафиолетовым светом. Однако последующие эксперименты показали, что при фотолизе данных систем образуется иодистый водород. Таким образом, по-видимому, реакция (9.61) преобладает над всеми другими. Необходимым условием выделения иодистого водорода и возникновения ненасыщенных соединений является наличие в органической молекуле группы, где атом водорода локализован на углероде, присоединенном к углероду с атомом иода. Поскольку иод образуется через стадию синтеза НЛ, то в соответствии с этим при радиолизе и фотолизе найдено, что выход иода увеличивается по мере роста числа атомов водорода, связанных с р-углеродом [48, 55]. [c.294]

В химическом отношении галогенозамещенные являются одними из наиболее реактивоспособных органических соединений. Из них легче всего реагируют иодистые соединения и труднее всех—соединения хлора. Большая часть реакций состоит в обмене атомов галогена на всевозможные радикалы при этом галоген чаще всего соединяется с атомом водорода или металла, а радикал с остатками, образующимися из молекул после удаления того или другого. В качестве примера рассмотрим несколько реакций [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология