Фторирование органических веществ в паровой фазе

Реакции между высшими фторидами металлов переменной валентности и органическими соединениями могут проводиться как в жидкой, так и в паровой фазе. При фторировании в паровой фазе пары органического соединения пропускают над слоем фторида, помещенного в обогреваемую трубку. В процессе, проводимом в жидкой фазе, фторирующий агент вводят в перемешиваемый и нагреваемый раствор или суспензию фторируемого вещества в инертном растворителе, обычно высококи-пящем фторуглероде. Эти методы совершенно различны, причем в большинстве случаев более удобно парофазное фторирование. [c.426]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

Процесс фторирования в паровой фазе на поверхности насадки был разработан автором с сотрудниками [7, 13] и позднее усовершенствован Кэди [6] и др. По существу этот процесс был описан еще раньше в работе Фреденхагена и Каденбаха [И], которые проводили непосредственное фторирование срганических соединений и впервые наблюдали, что при пропускании фтора через металлическую сетку процесс горения органического вещества в значительной степени снижается и фтор вступает во взаимодействие с органическим соединением. Требующиеся для этого процесса аппараты очень просты и представляют собой обогреваемые электрическим током вертикально установленные секции латунных труб, плотно наполненных пористой металлической насадкой и снабженных у одного из концов медной трубкой для введения фтора или фторируемого соединения. Подобное устройство обеспечивает постепенное смешение и соединение реагирующих газов на поверхности металлической насадки. Фторированные продукты выходят из другого конца реактора. Выходное отверстие может быть снабжено нриспособлением для слива жидкой фазы. Продукты реакции проходят далее через нагретую трубку, наполненную шариками фторида натрия, в которой количественно поглощается фтористый водород. После этого продукты реакции конденсируются в защищенной от воздуха стеклянной ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и затем окончательно ректифицируются. [c.317]

Наиболее важным методом непосредственного фторирования органических жидкостей является метод, описанный Миллером [24]. Конструкция аппаратов очень проста. Они представляют собой батареи, состоящие из медных или никелевых и-образных трубок, соединенных между собой промежуточной секцией. Последняя разделена горизонтальной перегородкой на верхнюю и нижнюю области. Справа находится металлическая мешалка, устроенная таким образом, что в процессе циркуляции жидкость поступает влево выше перегородки и возвращается в обратном направлении под перегородкой. Мешалка пропущена с правой стороны аппарата. Аппарат плотно закрыт и снабжен небольшой выходной трубкой. Фтор поступает в аппарат с обратной стороны через резиновый ввод, укрепленный медной фольгой и плотно закрытый изнутри металлической сеткой, которая впрессована внутрь металлической трубки. Весь аппарат помещен в жидкостную баню, снабженную терморегулятором. Жидкое вещество, подвергаемое фторированию, или раствор увлекается мешалкой и попадает в нижнюю среднюю секцию, а фтор, входящий череа сетку, проходит через это вещество в ротивотоком. Избыток газа выходит через отводную трубку, укрепленную на противоположной стороне. Реакции гладко протекают либо в паровой фазе, либо на поверхности раздела пар—жидкость. Наконец, фторируемую жидкость промывают и сушат. Из нее удаляют избыток вещества или растворителя и продукт перегоняют. Этот метод, отработанный особенно подробно для неактивных полихлорированных соединений, получил широкое практическое применение. [c.318]