Ионные пары в органической фазе

Ионные пары В органической фазе [c.16]

Ионные пары в органической фазе 17 [c.17]

Стадия циклизации должна быть медленной в сравнении со стадией обратимого первоначального присоединения, и (что доказано) образование эпоксида в условиях межфазного катализа осуществляется из ионных пар в органической фазе, где нор- [c.234]

Растворимость большинства ионных пар в органической фазе невелика. [c.25]

Диссоциация ионных пар в органической фазе (при е< <С 10—16) мала и в большинстве случаев ею можно пренебречь. [c.25]

Активность ионных пар в органической фазе резко падает с увеличением концентрации, что связано с обратимым образованием агрегатов ионных пар. Этот процесс может изменять кинетику реакции. [c.25]

Выбор ионов-модификаторов в основном определяется природой ионов образца. Очевидно, что для образцов анионной природы требуются ионы-модификаторы катионной природы, и наоборот. Кроме того, если предполагается провести разделение полярных ионов небольших размеров, ионы-модификаторы должны иметь большие неполярные группы, так как это улучшит экстракцию ионных пар в органическую фазу. Если ионы образца достаточно велики, можно использовать ионы-модифи-каторы небольшого размера. [c.125]

Напротив, в растворителях с большой диэлектрической постоянной (кетоны) имеет место диссоциация ионных пар в органической фазе и как следствие этого — уменьшение коэффициента распределения элемента с увеличением его суммарной концентрации в водной фазе [3,7—9]. При [c.127]

Для того чтобы облегчить экстракцию ассоциированных ионных пар в органическую фазу в водно-органических двухфазных системах, водная фаза должна быть по возможности концентрированной. Хотя среди МФК-реакций очень мало экзотермичных, все же разумно при проведении неизвестных реакций соблюдать предосторожности — иметь наготове баню со льдом или добавлять реагент небольшими порциями. В присутствии концентрированных растворов едкого натра часто образуются устойчивые эмульсии. В некоторых случаях разрушению эмульсии помогает нейтрализация или центрифугирование, однако, чтобы убрать избыток щелочи, часто проще промыть смесь несколько раз водой. Такая промывка способствует разделению фаз. Следует помнить, что при использовании R4N+HSO4 для нейтрализации необходимо добавлять больше чем один эквивалент щелочи. [c.94]

Большая часть катализатора типа ОХ находится в водной фазе, и обмен с сопряженным анионом с образованием ОСК происходит в водной фазе или на границе фаз, тогда как реакция замещения между ОС. и НХ протекает в органической фазе. Образующийся при зтом вновь исходный катализатор ОХ переходит в водную фазу, и процесс повторяется. Таким образом, роль ониевого иона 0 заключается в образовании ионной пары с анионом субстрата и в переносе ионной пары в органическую фазу с последующим переносом в водную фазу аниона галогена X . Практически во всех реакциях скоростьопределяющей стадией является реакция замещения в органической фазе. [c.209]

Снижение доли льдоподобной структуры воды, а следовательно, повышение энтропии — основной фактор, вызывающий перенос ионных пар из водной фазы в органическую. Так же как и в случае нейтральных молекул, переход ионных пар в органическую фазу должен облегчаться с увеличением их молярного объема, который в этом случае прежде всего определяется объемом органического катиона. Перенос должен повышаться с уменьшением заряда комплексного аниона, так как электростатическое взаимодействие неблагоприятно сказывается на свободной энергии системы. Однако влияние заряда, по крайней мере частично, можно нейтрализовать, так как комплексный анион с зарядом г=—2 переходит в органическую фазу в присутствии двух (вместо одного, если г=—1) больших структуроформирующих катионов типа Р4Н+. [c.22]

В общем случае экстракция какого-либо заданного анионного комплекса или простого аниона определяется конкурентным взаимодействием различных отрицательно заряженных частиц, присутствующих в системе, с катионом реагента в органической фазе. Извлечение завйсит от состава водной фазы и относительных значений констант ассоциации ионных пар в органической фазе. [c.153]

Проведено исследование экстракции протактиния из хлоридных растворов рядом органических растворителей и изучено влияние кислотности и концентрации хлорида в водной фазе. Показано, что полученные в работе, а также некоторые другие результаты могут быть объяснены на основе допущения, что между двумя фазами распределяется комплекс, представляющий собой ионную пару, образованную комплексным хлор-анионом, содержащим металл, и оииевым катионом, содержащим воду и. молекулы растворителя. Экстрагирующая способность растворителя зависит поэтому от его основности, или способности образовывать катионный комплекс, а также от его диэлектрической проницаемости. Диссоциация или ассоциация ионных пар в органической фазе может стать значительной, а поэтому для некоторых концентраций экстрагируемого металла могут быть обнаружены отклонения от простого закона распределения. Эти отклонения могут быть скоррелированы с диэлектрической проницаемостью растворителя. На основе этого допущения дается объяснение влияния на экстракцию сильных кислот, например хлорной кислоты объясняется также экстракция с использованием растворов высших аминов в бензоле и бензонитриле. Исследована, кроме того, экстракция из сульфатных и роданидных растворов. [c.232]

Преимущественно ионный характер экстрагируемых соединений объясняет ряд интересных особенностей экстракции из галогенидных растворов. Известно, что иногда коэффициент распределения возрастает с ростом концентрации металла [49]. Это по-выщение может происходить в результате объединения в весьма концентрированных растворах ионных пар (в органической фазе) в тройные, учетверенные и т. д. ассоциаты. Концентрация металла, при которой такой эффект становится заметным, должна зависеть от диэлектрической проницаемости растворителя, с возможными отклонениями для малых концентраций в случае растворителей с небольшой диэлектрической проницаемостью. Несмотря на то что этот вопрос пока не изучался систематически, можно наблюдать, что повышение коэффициента распределения при экстракции железа диизопропиловым эфиром из раствора НС1 обнаруживается в интервале концентраций, при которых коэффициент распределения для р,р -дихлордиэти-лового эфира постоянен (общая концентрация Fe 0,01—0,5 М) [23, 51, 52]. На основании ранних исследований предполагали, что при очень малых концентрациях коэффициент распределения не зависит от концентрации металла [53]. Совсем недавно найдено, что значение коэффициента распределения в действительности может значительно повышаться при очень больших разбавлениях [54—56], и этот результат может быть приписан значительно большей ионизации в органической фазе, имеющей место при малых концентрациях. Добавление анионов сильной кислоты в фазу растворителя повышает концентрацию катионов в этой фазе и тем самым понижает диссоциацию более слабой металлгалогенидной кислоты и, следовательно, уменьшает - коэффициент распределения [57]. Например, добавление перхлоратов, трифторацетатов и нитратов к водной фазе уменьшает аномально высокий коэффициент распределения ЗО [c.252]

Чтобы изучить количественно соотношения между экстракцией ионных пар в органическую фазу и селективностью, свойственной электродам с мембранами на основе тех же экстракционных систем, Джеймс с сотр. провели серию модельных экспериментов с набором ионов органических соединений и аминокислот, перечисленных ранее [175]. Распределение иодида тетрагексиламмо-ния (ТГАИ) между водной и органической фазами исследовали с помощью без носителя. Для этого встряхивали растворы ТГАИ (3,3-10 М) в органическом растворителе и Ч в воде, а затем следили за распределением Ч между фазами. Для сравнения проводили экстракцию органического аниона (Н") в той же системе. [c.248]