Серебро фторное

Наиболее подробно исследовано фторирование с помощью фторного серебра и соединений фтора с азотом. Имеются также данные о фторировании соединениями фтора с кобальтом, ртутью, медью, галогенами и другими элементами. [c.362]

В предлагаемой статье рассматриваются фторирующие свойства фторидов второй группы, или высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее важный из них — трехфтористый кобальт. В ряде случаев используются также фторное серебро, трехфтористый марганец, четырехфтористый церий и четырехфтористый свинец. Как возможные фторирующие агенты предлагались пятифтористый висмут и шестифтористый уран, но они применялись весьма редко, и поэтому их реакционная способность мало исследована. Однако, возможно, они обладают вполне подходящими свойствами. [c.425]

Фторирование фторным серебром 455 [c.455]

ФТОРИРОВАНИЕ ФТОРНЫМ СЕРЕБРОМ [c.455]

Фторное серебро применяют для получения многих хлорфторуглеродов и фторуглеродов из углеводородов. Процесс фторирования в паровой фазе ведется обычно при температурах 200—400 °С в реакторе без мешалки. [c.455]

В патентной литературе описан способ приготовления фторированных смазок при помощи фторирования фторным серебром продуктов конденсации олефинов с нафталином и дифенилом. Для увеличения текучести высококинящих углеводородов в процессе фторирования фторным серебром было предложено применять фтористый водород или фторуглероды. [c.456]

Фторирование фторным серебром 457 [c.457]

Такие реакции проводят обычно при температуре ниже 250°С, причем вообще следует применять инертные разбавители. Последние не только способствуют проведению процесса в более мягких условиях, но и обеспечивают тесный контакт исходного продукта с большим количеством фторного серебра, обычно необходимым для достижения высокой степени фторирования. Таким образом, применение процесса также ограниченно, как и при жидкофазном фторировании трехфтористым кобальтом (см. стр. 453). [c.457]

Таким образом, получение высококинящих фторуглеродов этим способом дает больший выход продукта и в меньшей степени приводит к разрыву углеродной цепи исходного соединения, чем парофазный процесс с применением трехфтористого кобальта. Однако вследствие трудностей при обращении с фторным серебром фторирование в крупном масштабе предпочитают проводить, используя трехфтористый кобальт . [c.457]

В ряде работ описано применение фторного серебра в жидкой фазе для окончательного фторирования фторсодержащих смазок или полимеров, полученных различными способами. В результате реакции с фторным серебром при повы-щенной температуре в этих не обладавших первоначально требуемой устойчивостью соединениях происходило фторирование активных центров и получались стабильные продукты. [c.458]

Таким образом, фторное серебро является сильным фторирующим агентом, но указания о том, что в этом отношении оно превосходит трехфтористый кобальт, отсутствуют. Для проведения реакций в паровой фазе последний, по-видимому, оказывается более подходящим, по крайней мере если не требуется максимально возможного замещения хлора в исходном соединении. Применение же обоих агентов в жидкофазных процессах одинаково ограниченно, и только в ряде случаев можно определенно считать, что фторное серебро — более лучший фторирующий агент, чем трехфтористый кобальт. [c.458]

Фторацетонитрил был получен реакцией хлорацетонитрила с монофторидом серебра, фторной ртутью или фтористым кадмием в жидкой или паровой фазе 5 . Предпочтительнее применять фторид серебра [c.174]

В заключение укажем, что главная особенность металлической насадки во всех этих опытах состоит в рассеивании тепла реакции, и поэтому фторирование протекает при низкой или умеренной температурах это, пожалуй, единственная функция, которую насадка выполняет. Если фторирование проводят при высокой температуре, фторированная поверхность металлической насадки может действовать так же, как фторируюш,ий агент (фторное серебро является фторирующим агентом при 25и°С ), но какова вообще глубина протекания этого процесса, неизвестно. С другой стороны, форма насадки (сетка, струж ки или дробь), вероятно, столь же важный фактор, как и природа металлической поверхности. Основное требование к насадке заключается в то.м, чтобы она обладала высокой теплопроводностью. [c.402]

ХОДЯШ.ИМ фторирующим агентом, чем фторное серебро (см. ниже), так как он в большей степени вызывал разрыв углеродной цепи исходных соединений (Струве с сотр. и Беннинг ). Однако трехфтористый кобальт успешно применялся для стабилизации, т. е. завершения фторирования активных центров и конечных групп в хлорфторсодержащих маслах. Так, например, им пользовались предпочтительно для стабилизации по-лихлортрнфторэтиленовых смазок при этом фтор присоединяется к двойным связям, замещает остаточный водород, а также до некоторой степени вытесняет хлор. Подобным же образом обрабатывались смазки из теломеров хлортрифторэтилена и теломеров хлороформа с хлортрифторэтнленом , которые применялись как пластификаторы для тефлона. [c.454]

Для приготовления хлорфторсодержащих смазок из хлорированных многоядерных соединений фторное серебро снова оказалось лучшим фторирующим агентом по сравнению с трехфтористым кобальтом. Имеются сообщения о фторировании фторуглеродных смазок. Предполагается , что присутствие трехфтористого кобальта улучшает жидкофазный процесс стабилизации фторированных масел элементарным фтором. Это возможно в том случае, если фторирование посредством каждого из этих реагентов протекает по различным механизмам. [c.454]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

Фторное серебро применяли также для завершения фторирования хлорфторгептанов, их гомологов и циклических соединений - Хлор удерживался в составе некоторых компонентов смеси продуктов, но образовывались также в некотором количестве и фторуглероды. [c.456]

Относительную эффективность парофазного фторирования трехфтористым кобальтом и фторным серебром трудно сравнивать, так как. вероятно, нет строго сравнимых количественных данных, которые были бы получены при фторировании чистых соединений. По-видимому, выход продуктов в том и другом случае приблизительно одинаков. Фторное серебро, безусловно, является сильным фторирующим агентом, но в обращении оно менее удобно, чем трехфтористый кобальт. Его порошок менее сыпуч и, помимо этого, высший и низший фториды серебра могут образовывать эвтектику . Кроме того, фторное серебро сильно действует на металл реактора, повреждая по-следний 2.79 Тем же объясняется затруднительность использования фторного серебра в реакторах с мешалкой возможно, это — главная причина, по которой оно не применялось в таких реакторах до настоящего времени. [c.456]

При помощи фторного серебра было успешно проведено фторирование углеводородных масел в среде перфторированно-го керосина при 180—240°С (Струве с сотр. , Беннинг и Спиг-лерз2). Исходный продукт разбавляли растворителем в 5 или в 15—20 раз и на каждую часть фторируемого соединения брали 50 частей фторного серебра. В первом случае реакционная смесь представляла собой легкоподвижный порошок, во втором— вязкую пастообразную массу. При указанных концентрациях удается энергично перемешивать реакционную массу, при промежуточных концентрациях —не удается. [c.457]

Фторирование проводили в горизонтальном стальном реакторе емкостью около 54 л, снабженном скребковой мешалкой. В него загружали 56,7 кг фторного серебра и заливали разбавитель затем за 2—3 ч в реактор, нагретый до 175—190 °С, подавали ИЗО г углеводородного масла и далее смесь перемешивали при 240 °С в течение 12 ч. Фторсодержащий продукт экстрагировали из охлажденной реакционной массы трихлор-трифторэтаном и вытяжку подвергали перегонке. Сначала отгонялся экстрагент, затем растворитель и далее — фторсодержащая смазка (около 2,5 кг). По окончании экстракции истощенный фторирующий агент нагревали в реакторе для удаления остатков трихлортрифторэтана и затем регенерировали фтором (in situ) при температуре до 240 °С. [c.457]

Миллер обрабатывал димер перфторбутадиена ( 8F12) фторным серебром сначала в растворе хлорфторуглерода, а затем без растворителя и получил в значительной степени насыщенный продукт. Однако для жидкофазной стабилизации хлорфторсодержащих масел он предпочитал пользоваться трехфтористым кобальтом. [c.458]

Подобным же образом указывается, что жидкофазную стабилизацию высококинящих фторированных масел можно проводить как при помощи трехфтористого марганца так и трехфтористого кобальта и фторного серебра, иногда в присутствии элементарного фтора . Однако в патентах сообщаются лишь немногие экспериментальные данные. В других патентах упоминается о парофазном фторировании хлорсодержащих соединений трехфтористым марганцем. Так, при 230—400 °С из о-дихлорбензола синтезированы хлорундекафтор- и дихлорде-кафторциклогексаны , а из различных хлорфторуглеродов при 350—500 °С — более высоко фторированные хлорфторугле-роды, а в жестких условиях — даже фторуглероды ° . Тем не менее данные, приводимые ниже, а также примеры фторирования фторным серебром и трехфтористым кобальтом (в результате которого хлор сохраняется в продуктах реакции) заставляют думать, что исчерпывающее фторирование трехфтористым марганцем — очень трудная задача. [c.459]

Фторная ртуть представляет собой один из лучших реактивов для замещения брома и иода на фтор. Основным недостатком является трудность ее приготовления. В то время как фтористое серебро и фтористую ртуть готовят в водных растворах, единственным удовлетворительным методом приготовления фторной ртути является действие фтористого водорода на хлорную ртуть [84]. При взаимодействии с водой фторная ртуть образует дигидрат HgF2 ЗНгО, из которого вода не может быть удалена. Галоидные алкилы реагируют с фторной ртутью гораздо легче, чем с фтористой [84]. [c.21]

Это соединение первоначально было получено Руффом Перкинс и Ирвин получили пятифтористую сурьму прибавлением АНР к пятихлористой сурьме в алюминиевом сосуде при 10—35° С, а в конце 50° С. Сырую пятифтористую сурьму очищали перегонкой. Шер и Шуриг о получили этим же методом очень чистые образцы для определения физических свойств. Детальное исследование этой реакции описано недавно Пятифтористая сурьма является мощным фторирующим агентом. Она применяется для полной замены атомов галогена на фтор в вы-сокофторированных соединениях. Пятифтористая сурьма, как и ряд других фторирующих агентов, например трехфтористый кобальт, фторное серебро, четырехфтористый свинец, способна насыщать двойные связи фтором. Применению с этой целью пятифтористой сурьмы посвящен ряд статей двойные связи могут насыщаться не только в олефинах с открытой цепью или цик-лоолефинах но и в ароматических системах 2 3 370.375,37 [c.95]

Согласно Хенне и Реноллу 7, ранее описанные методы получения фтористой ртути не являются надежными. Эти же авторы подробно описывают метод получения фтористой ртути из нитрата ртути через карбонат 7. фтористая ртуть применима в тех же реакциях фторирования, что и фтористое серебро, и чаще всего ее даже предпочитают последнему из-за менее выраженной способности к отнятию галогенводорода. Фтористая ртуть используется при фторировании галогеналкилов, в особенности иодидов, бромидов 2 3, 345, 350, 356, 649 эфирОВ . ПрИ-бавлением брома или иода можно повысить активность фтористой ртути как фторирующего агента. При этом часть фтористой ртути превращается в галогенфторид ртути, который ведет себя как смесь фторной ртути и галогенида ртути <7, Ы2 [c.97]

Фторная ртуть может быть получена действием фтора на фтористую или хлористую ртуть или взаимодействием АНР с окисью ртути б . В последнем случае фторид не выделяют и непосредственно применяют для фторирования органического галогенида in situ. Фторная ртуть — очень эффективный фторирующий агент. В противоположность фторидам одновалентной ртути и серебра, она не отнимает галогенводород от органических галогенидов, и, кроме того, весь ее фтор расходуется на реакцию замещения. [c.98]

Известен ряд неорганических фторидов, которые не только замещают в органических соединениях атомы галогена фтором, но и способны, кроме того, замещать атом водорода и насыщать фтором двойную связь. Представителями реагентов этого типа являются фторное серебро и фториды кобальта (П1) и марганца (IV). Здесь эти вещества подробно не рассматриваются, так как получение и применение их описано ранеено в следующем разделе приведены примеры замещения галогена на фтор с их помощью. [c.98]

Фторная ртуть успешно применяется для получения 1,1-ди-фторгептана замещением из соответствующего дихлорпроизвод-ного с выходом 80% э, 203 Свартс з е показал, что фтористая ртуть предпочтительнее, чем фторид серебра, для получения 1-фторгептана из 1-бромгептана выход с первой достигал 67, а со вторым 47%. 1-Фторгептан из 1-хлоргептана получался с выходом 39% при условии непрерывной отгонки образующегося продукта в вакууме з 7. [c.136]

Имеется лишь немного примеров фторсодержащих нитрилов, которые были получены галогенным замещением. Описано получение простейшего из них — фторциана нагреванием цианистого иода с монофторидом серебра при 200° С Однако подлинное соединение не было выделено, и при тщательном повторении работы были получены только следы фторциана. При обработке хлорциана мягкими фторирующими агентами — фторидами одновалентной ртути, свинца (II) и сурьмы (III) — фторциан получить не удалось . Фторирование иодциана монофторидом серебра при 200° С или фторной ртутью при 160° С дало тример — цианурфторид . Предпочитаемый в настоящее время метод синтеза фторциана заключается в пиролизе [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология