Фторирование трехфтористым кобальтом

При фторировании диола-45 наиболее ценным продуктом фторирования являлась фракция, выкипающая в пределах 147—218°, при остаточном давлении 10 мм рт. ст., т. е. приблизительно в тех же пределах, что и исходное сырье. Выходы этой фракции достигали 17—20% при фторировании трехфтористым кобальтом и 32—33% при фторировании трехфтористым марганцем и трехфтористым церием. [c.502]

Фторирование трехфтористым кобальтом [c.115]

ФТОРИРОВАНИЕ ТРЕХФТОРИСТЫМ КОБАЛЬТОМ [c.426]

Фторирование трехфтористым кобальтом. 427 [c.427]

Эти результаты подтвердили первоначальное заключение , что при фторировании трехфтористым кобальтом общая теплота реакции элементарного фтора с органическим веществом распределяется примерно поровну между двумя стадиями образованием трехфтористого кобальта и реакцией последнего с органическим веществом. [c.428]

Фторирование трехфтористым кобальтом 433 [c.433]

Фторирование трехфтористым кобальтом 435 [c.435]

Фторирование трехфтористым кобальтом 437 [c.437]

Фторирование трехфтористым кобальтом 441 [c.441]

Фторирование трехфтористым кобальтом 443- [c.443]

Фторирование трехфтористым кобальтом 445 [c.445]

Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение кроме того, СоРз обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Однако в том случае, когда, например, фторируемое соединение обладает высокой температурой кипения, трудно провести фторирование в мягких условиях, т. е. при небольшой температуре. Тем не менее это — наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [c.445]

Фторирование трехфтористым кобальтом 447 [c.447]

Применение парофазного фторирования трехфтористым кобальтом к органическим соединениям, содержащим функциональные группы, было менее успещным. В больщинстве описанных случаев функциональные группы в продуктах фторирования не сохранялись. Фторированию подвергались соединения, содержащие кислород, азот и серу, однако в случае получения целевых продуктов выход был незначительным. [c.448]

Фторирование трехфтористым кобальтом 449 [c.449]

Монтгомери и Смит фторировали 2-метилиндол при 340— 390 °С и получили сложную смесь веществ, среди которых были азотсодержащие продукты. Они также наблюдали образование полимерных соединений, что вообще необычно при парофазном фторировании трехфтористым кобальтом и, по-видимому, объясняется предшествующим осмолением индола при действии фтористого водорода. [c.449]

Описанные исследования показывают, что процесс фторирования трехфтористым кобальтом менее пригоден для фторирования соединений, содержащих функциональные группы, чем электрохимический метод . В первом случае, даже если в результате реакции получаются продукты, в которых, кроме атомов углерода, фтора и водорода, сохраняются атомы других [c.449]

Фторирование трехфтористым кобальтом 451 [c.451]

Фторирование трехфтористым кобальтом 453 [c.453]

Таким образом, жидкофазный процесс фторирования трехфтористым кобальтом во многих отношениях гораздо менее удобен, чем парофазный. В основном жидкофазным процессом пользуются только для завершения фторирования (например, для замещения оставшегося в молекуле водорода или устранения ненасыщенности), в частности для фторирования нелетучих фторированных соединений с длинной углеродной цепью. [c.453]

Такие реакции проводят обычно при температуре ниже 250°С, причем вообще следует применять инертные разбавители. Последние не только способствуют проведению процесса в более мягких условиях, но и обеспечивают тесный контакт исходного продукта с большим количеством фторного серебра, обычно необходимым для достижения высокой степени фторирования. Таким образом, применение процесса также ограниченно, как и при жидкофазном фторировании трехфтористым кобальтом (см. стр. 453). [c.457]

Описанный процесс является удобным общим методом присоединения двух атомов фтора к двойной связи и требует меньше специального оборудования по сравнению с обычным парофазным фторированием трехфтористым кобальтом. Кроме того, вероятно, при таком фторировании хлоролефинов образуется меньше побочных продуктов, чем в случае использования в качестве фторирующего агента трехфтористого кобальта. [c.463]

При фторировании трехфтористым кобальтом фтор не только замещает водород, но и присоединяется по всем двойным связям ароматического ядра. В результате образуются насыщенные циклические соединения, те же, что и при фторировании соответствующих гидроароматических соединений [c.71]

Имеются патентные данные о том, что физиологически пассивные а- и р-изомеры гексахлорана при фторировании трехфтористым кобальтом превращаются в физиологически активные препараты, которые по своим инсектицидным свойствам не уступают у-изомеру гексахлорана. [c.187]

Так как трифторметилгипофторит получается не фторированием трехфтористым кобальтом, а в результате каталитического процесса, то можно было ожидать, что этот гипофторит будет образовываться и при взаимодействии двухфтористого серебра с метиловым спиртом. Однако эта реакция при 170" в желаемом направлении не идет. В этих условиях образуются только фтористый L водород, фторокись углерода и двуокись углерода. Повидимому, для образования гипофторита необходимо присутствие свободного фтора. Было найдено, что фторокись углерода реагирует с фтором в присутствии катализатора, давая гипофторит. Хотя фторокись углерода является лучшим исходным веществом для получения гипофторита, так как требует сравнительно немного фтора, основное количество гипофторита для данной работы было получено из метилового спирта. Выходы спирта и соответственно моноокиси углерода равны 50 и 70% от теоретически возможных, считая на поглощенное углеродсодержащее соединение. [c.154]

Интересно сравнить теплоты фторирования органических соединений элементарным фтором с теплотами, которые выделяются при фторировании трехфтористым кобальтом. Теплота образования фтористого кобальта (—159 ккал/моль) стала известна благодаря работам Еллинека , исследовавшего равновесие между фтористым кобальтом, фтористым водородом и водородом. Теплоту образования трехфтористого кобальта (—187 ккал/моль) определили Брикуэдде, Джессап и Векслер , изучая реакцию фтористого кобальта с элементарным фтором полученное значение подтвердил Фаулер . [c.373]

Фторирование бензола, проводимое в мягких условиях, имеет препаративное значение только для синтеза полифторциклогексанов. Ароматические и ненасыщенные продукты составляют очень незначительную часть получаемых веществ, и кажется маловероятным, что реакцию можно остановить на требуемой про-мел уточной стадии. Тем не менее показано, что целый ряд важных полифторуглеводородов может быть получен посредством парофазного фторирования трехфтористым кобальтом. Подобные же продукты образуются при фторировании бензотрифторида, гексафторксилола и ксилола . Очевидно, что цель таких синтезов заключается в распространении их на другие исходные вещества и на фториды других металлов. Так, при исследовании фторирования бензола трехфтористым марганцем установлено, что он является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 459). [c.442]

Необходимо отметить, что при парофазном фторировании трехфтористым кобальтом смеси перфторолефинов С8р12 (димеров перфторбутадиена) происходит насыщение двойной свя-зи , 50 а не димеризация продуктов, в отличие от фторирования той же смеси элементарным фтором, при котором наблюдается образование димеров. [c.445]

Существует несколько теорий, объясняющих возможный механизм реакции фторирования трехфтористым кобальтом. Некоторые авторы предполагают , что эта реакция протекает по свободнорадикальному механизму, хотя и не приводят достаточных экспериментальных доказательств. Очень часто наблюдается качественное различие между продуктами, получаемыми в результате такого фторирования, и продуктами, образующимися при фторировании элементарным фтором" или посредством электрохимического метода2 . В частности, в первом случае по сравнению с двумя другими функциональные группы отщепляются легче и полимерные продукты образуются реже. [c.450]

Таким образом, если бы процесс с участием трехфтористого кобальта протекал по радикальному механизму, полимеризация, в отличие от фторирования элементарным фтором, являлась бы более вероятной. Но это противоречит экспериментальным данным, например, в случае получения перфторолефи-нов Только при фторировании трехфтористым кобальтом гетероциклических соединений, например 2-метилиндола, тиофена и тионафтена, в заметных количествах образуются полимеры. Однако первое из этих соединений легко осмоляется в кислой среде, так что его осмоление в реакторе может быть вызвано фтористым водородом. То же самое может происходить и с двумя другими веществами, и поскольку при фторировании отщепляется сера, вообще приходится считаться с аномальным механизмом реакции. [c.450]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

Относительную эффективность парофазного фторирования трехфтористым кобальтом и фторным серебром трудно сравнивать, так как. вероятно, нет строго сравнимых количественных данных, которые были бы получены при фторировании чистых соединений. По-видимому, выход продуктов в том и другом случае приблизительно одинаков. Фторное серебро, безусловно, является сильным фторирующим агентом, но в обращении оно менее удобно, чем трехфтористый кобальт. Его порошок менее сыпуч и, помимо этого, высший и низший фториды серебра могут образовывать эвтектику . Кроме того, фторное серебро сильно действует на металл реактора, повреждая по-следний 2.79 Тем же объясняется затруднительность использования фторного серебра в реакторах с мешалкой возможно, это — главная причина, по которой оно не применялось в таких реакторах до настоящего времени. [c.456]

Введение фтора в молекулу кетона путем замещения атомов водорода оказалось менее удобным, чем указанные методы. При фторировании трехфтористым кобальтом наблюдается разрушение углеродного скелета молекулы. Небольшой выход продукта получается при фторировании ацетона элементарным фтором на медной сетке, однако наряду с кетоном образуются продукты деструкции моно- и гексафторацетон, оксалилфторид, трифтор-ацетилфторид и др. [c.93]

Теплота образования бис-трифторметилбензола при фторировании трехфтористым кобальтом определена непосредственно и составляет —409 ккал/моль, по данным Брикуэдде, Джессапа и Векслера . [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология