Бензол реакция с фтористым -бутилом

Для получения очень чистых продуктов часто нет необходимости пользоваться очень чистыми реактивами, поскольку реакции, катализируемые фтористым водородом, характеризуются высокой степенью специфичности так, например, при работе с бензолом его не обязательно очищать от тио-фена, так как последний не отравляет катализатора, а сам удаляется в виде полимера. Другим примером может служить получение чистого л-ди-т/ ет-бутилбензола. Лабораторный слив, содержащий различные производные третичного бутила (спирта, галогенида и т. д.), был смешан с техническим [c.247]

Хлор-/прет-бутил)-бензол был получен прямым хлорированием трет-бутилбензола при интенсивном освещении хлорированием трет-бутилбензола хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила действием хлористого тионила на соответствующий спирт алкилированием бензола хлористым металлилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора . Приведенный выше метод алкилирования в присутствии серной кислоты описали в своих работах Уитмор, Вейсгербер и Шабика . В литературе описано также видоизменение указанного метода, согласно которому продолжительность реакции сокращена . [c.528]

Некоторые, /пре/и-бутилбензолы вполне доступны трет-бутш-фенолы, как отмечалось выше, можно легко синтезировать, трет-Бутильную группу можно ввести в углеводороды действием трет-бутанола или /пре/п-бутилхлорида в присутствии кислот Льюиса [52, 58, 591. Блокирующая группа может быть удалена пиролизом или, что удобнее, нагреванием в бензоле с треххлористым алюминием, что ведет к переалкилированию. Для переалкилирования требуются более жесткие условия, чем для реакции Фриделя — Крафтса. Поэтому моно-трй/п-бутилбензол можно ацилировать без отщепления блокирующей группы, тогда как при ацилировании п-ди-трй/п-бутилбензола образуется м-трет-бутилацетофенон [601. трет-Бутил бензолы можно вводить в самые разнообразные реакции. Впрочем, отмечено много случаев отщепления или замещения трет-бутильных групп в реакциях с участием треххлористого алюминия, фтористого водорода, азотной кислоты, брома или хлористого сульфурила (см. 160а]). [c.201]

Спирты реагируют активнее, чем галоидные алкилы. Бензол, толуол и ксилолы могут алкилироваться пропиловыми и бути-.ловыми спиртами в присутствии 70—80%-ной H2SO4 при температуре 40—80° [132]. Для получения хороших выходов алкилбензолов на 1 объем углеводорода следует брать 10 объемов кислоты. Высокой каталитической активностью в данной реакции обладает фтористый водород [133], особенно при алкилировании бензола вторичными и третичными спиртами. [c.160]

Интересно, что многие из тех веществ, которые в присутствии фтористого водорода подвергаются конденсации и полимеризации, могут с успехом применяться в реакциях алкилирования. Хлористый бутил и хлористый амил при взаимодействии с фтористым водородом образуют хлориды с укороченными и с удлиненными цепями. Однако при алкилировании бензола они ведут себя нормально, т. е. при этом не образуется соответственно амил- и гексилбензолов [126]. Бензиловый спирт быстро осмо-ляется в присутствии фтористого водорода, но с бензолом он реагирует, образуя нормальный продукт реакции с выходом 65—70% и не образуя полимеров [129]. Согласно Калькотту, в реакциях, катализируемых фтористым водородом [120], ни изомеризации, ни миграции алкильных групп не происходит, но все-таки Симонсу удалось наблюдать в реакциях, протекавших при высоких температурах, несколько примеров явлений изомеризации. Алкилирование бензола н-бутиловым спиртом или н-бутилацетатом при 100° привело к образованию етор.-бутил-бензола [130], а нормальный пропиловый спирт дал. изопропил-бензол [c.75]

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу — единственный твердо установленный случай, где насыщенные фтористые алкилы оказываются реакционноспособнее хлористых (как показано на примере бутил-, бензил- и замещенных бензилгало-генидов с бензолом 28.29 и циклогексилгалогенидов с толуолом) Это может означать, что либо в определяющей скорость стадии не происходит заметного растяжения связи углерод — галоген, либо, если оно происходит, что дополнительная энергия, необходимая для растяжения связи углерод — фтор, более чем компенсируется выигрышем энергии, большим для фторида, чем для хлорида, в любом другом процессе. Такое объяснение является, кажется, более уместным выигрыш энергии, вероятно, происходит при электрофильном катализе А1С1з или какой-нибудь другой кислотой Льюиса. Реакция может быть одностадийной три-молекулярной [c.203]

В реакцию диспропорционирования вступают и грет-бутилметоксифе-нолы. В среде ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилолы) из смеси 2,5-ди-грег-бутил-4-метоксифенола ( моль) и 4-метоксифенола ( моль) в присутствии 1—5 вес. % фтористого бора или некоторых комплексов его со спиртами, кислотами и эфирами при 15—50 °С получали продукт, содержащий 3-тре7--бутил-4-метоксифенол и 2-тре7--бутил-4-метоксифенол в соотношении 1 0,36. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология