Октаэдрические хелаты структура

Элементы от лития до фтора могут образовывать до четырех таких связей, так как Х-оболочка дает одну и три р-орбиты зр ) для привлечения пожертвованных электронных пар. Пространственное расположение этих связей составляет тетраэдр. Элементы с более высокими атомными номерами способны к введению в действие -уровней и могут координировать вокруг себя шесть электронных пар с октаэдрической симметрией на гибридизованных двух й-, одной з- и трех о-орбитах (1 зр ), как, например, ионы трехвалентного железа или кобальта. Возможно также, что донор электронной пары, называемый обычно лигандом , жертвует больше чем одной электронной парой, как, например, этилендиамин за счет двух атомов азота заполняет два свободных уровня, что приводит к образованию замкнутой циклической структуры так называемого хелат-ного типа [c.36]

Диоксимы — высокоселективные реагенты для осаждения никеля и палладия. Они образуют плоские хелаты состава 1 2 (о структуре хелатов см. разд. 1.4.5.2) с координационным числом центрального иона, равного четырем. Другие элементы, например железо, кобальт, образуют растворимые в воде октаэдрические комплексы, в большинстве случаев содержащие еще два монодентатных лиганда (НгО, ОН, ЫНз, пиридин и т. п.). Хелат меди также легко присоединяет другие лиганды, в то время как хелаты никеля и палладия образуют октаэдрические соединения только с сильными основаниями (например, пиридином), если концентрация этих оснований очень высокая. Хелаты никеля и палладия умеренно растворимы в хлороформе и могут использоваться [c.81]

Выше отмечалось, что молекула ЭДТА, содержащая две амино- и четыре карбоксильные группы, способна образовывать с ионом металла комплексообразователя максимум шесть связей. Поэтому ЭДТА — гексадентатный лиганд. Координационное число большинства ионов металлов равно шести, поэтому становится понятным тот факт, что ЭДТА практически полностью удовлетворяет координационным требованиям этих ионов. Обычно образующиеся хелаты имеют пространственную октаэдрическую структуру, как это показано на примере соединения Со +. [c.338]

В то время как тригональные структуры встречаются редко, существует много доводов в пользу того, что октаэдрические молекулы могут проходить через такие структуры, иногда с небольшими энергиями активации [84]. Это есть механизм взаимного превращения изомеров некоторых трмс-хелатов, где истинной симметрией является не 0 , а скорее Точно так же, как ожидается из анализа МО октаэдрических комплексов, энергия активации для механизма тригонального кручения значительно выше в случае заполненной оболочки ( 2 -) (существенно предположение о симметрии 0 ), чем в случае комплекса с вакансией в оболочке I2 [85]. [c.231]

Хелаты разных металлов с одним и тем же лигандом. Удерживание изоструктурных Р-дикетонатов разных металлов с одним и тем же лигандом обычно возрастает с увеличением радиуса иона металла. Это особенно наглядно видно на примере октаэдрических Р-дикетонатов редкоземельных элементов [1—5] (рис. VI.1). Такая же зависимость наблюдается и для Р-дикетонатов многих других металлов (например, в ряду алюминий—галлий—индий—таллий [6, 7]). Однако характеристики удерживания аналогичных по структуре хелатов разных металлов в большой мере зависят также от лиганда и используемой жидкой фазы. Так, Юден и Дженкинс [8] нашли, что из исследованных ими Р-дикетонатов железа(1Н) и хрома(Ш) (комплексы октаэдрической структуры) легче всего разделяются пивалоилтрифторацетонаты нри применении в качестве жидкой фазы апиезона Ь. На малополярных полисилокса- [c.50]

Для систем, содержащих много важных переменных, метод первоначального сканирования представляется довольно громоздким строго он применялся только к относительно простым системам, например к изолированным этилендиаминовому и 1,3-диаминопропановому хелат-ным кольцам [48]. Однако если известны основные свойства изолированного хелатного кольца, можно сделать много упрощений в рассмотрении содержащего его октаэдрического комплекса, так как сканирование энергетической поверхности обнаруживает возможные виды искажения кольца. В частности, можно использовать энергетическую поверхность изолированного кольца для подбора пробных структур и параметров переменных для минимизации энергии в содержащих его moho-, бис- и /прис-комплексах. [c.92]

Из уравнений (10.1) — (10.3) можно определить величины сверхтонкого поля Нп = —480 кэ и расщепления кристаллического поля D = 6 лi . iSl Дальнейшее исследование влияния структуры порфирина, основности и этерификации на мессбауэровские спектры производных гемина было предпринято Винтером и др. [22]. Оказалось, что основность соединения практически не влияет на изомерный сдвиг, величина которого у водорастворимого N-метилзамещенного мезотетрапиридилпорфирина Ре (П1) такая же, как у протогеминхлорида, а именно 0,43 и 0,44 мм1сек соответственно. Этот результат свидетельствует о равном вкладе 45-электронов (около 5%) в -конфигура-цию Ре (III). Кроме того, можно утверждать, что независимо от структуры и основности связь металл — лиганд в этих высокоспиновых хелатах типа квадратной пирамиды в основном ионная. Аналогичное поразительное сходство в s-электронной плотности на ядрах железа у низкоспинового октаэдрического гемихрома (6 = 0,41 мм/сек) и высокоспинового геминхлорида приводится в работе Эпштейна. Возможно, что отмеченная нечувствительность величины изомерного сдвига в разных порфиринах железа обусловлена образованием л-связей. [c.420]

Ионы металлов Р1 +, Рс1 +, Аи +и Си +образуют почти исключительно плоские квадратные структуры, в то время как для N1 +, Со +, Ре + и Мп + структуры этого типа вообще встречаются гораздо реже и в приведенном ряду металлов распространенность плоских структур снижается. В ковалентных плоских квадратных хелатах этих металлов предпочтительна конфигурация со спаренными электронами ( х/э -гибридиза-ция), поэтому они представляют собой диамагнитные соединения, например быс-(диметилглиоксимато) никель. Для комплексов этого типа менее характерно присоединение дополнительных лигандов, таких, как пиридин или аммиак, с образованием октаэдрических структур. И наоборот, полярный, тетраэдрический парамагнитный бис-(ацетилацето-нато)никель очень легко реагирует с пиридином, образуя октаэдрический аддукт. Плоские квадратные комплексы с неснаренными электронами, например комплексы Си + (1 электрон), Со + (1 электрон), Ре + [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология