Диметилглиоксимат никеля, хелаты

Выполнение работы. Поместить в пробирку 5—6 капель воды, 2 капли раствора соли никеля и 1 каплю аммиачного раствора диметилглиоксима. Реакция идет с образованием нерастворимого комплексного диметилглиоксимата никеля, представляющего собой хелат и имеющего формулу [c.219]

Классическим примером внутрикомплексных соединений такого типа может служить диметилглиоксимат никеля — ярко-красный малорастворимый осадок. При взаимодействии с диметилглиоксимом катион никеля вытесняет водород из оксимной группы каждой молекулы, а с двумя другими оксимными группами соединяется координативно (главные валентности обозначены в формуле черточками, а координа-тивные стрелками) и получается хелат [c.63]

Нейтральные хелаты — комплексные соединения, не имеющие внепшей сферы, — иногда называются внутрикомплекс-ными соединениями. Они не только у.стойчивы, но часто малорастворимы, окрашены, хорошо экстрагируются органическими растворителями, поэтому их образование используют для разделения и определения элементов в различных методах анализа. Примером могут служить диметилглиоксимат никеля, оксихинолинаты магния, алюминия и др. [c.28]

Многие хелаты способны при нагревании возгоняться без разложения (например, диметилглиоксимат никеля, оксихинолинаты металлов), что указывает на прочность [c.252]

Характерным хелатообразующим агентом является ион двухвалентной меди. При смешении ацетилацетона со свежеосажденной гидроокисью меди последняя сначала переходит в раствор, а затем выделяется трудно растворимый темно-синий ацетилацетонат меди (структура аналогична приведенной выше). Хелаты почти не растворимы в воде, хорошо растворяются в органических растворителях. Многие современные органические реактивы, используемые в аналитической химии для обнаружения и количественного определения ионов металлов, — вещества, образующие внутрикомплексные соединения, как, например, диметилглиоксимат никеля. [c.229]

Хелатами называют комплексные соединения с циклическими группировками, включающими комплексообразователь, например ион металла Ме " . Внутрикомплексными соединениями называку хелаты, в которых один и тот же адденд связан с комплексообразователем одновременно обычными и координативными связями. Например, три-этилендиаминкобальт (П1) [Со (ЫН2СН2СН2МН2)з1 + — хелатное соединение, диметилглиоксимат никеля (И) [c.96]

Для незаряженных комплексов растворимость существенно зависит от соотношения гидрофильных и гидрофобных фрагментов. Так, среди хелатов растворимость в воде, как правило, ниже дпя координационно насыщенных соединений, т. е. таких, в которых все координационные места центрального атома заняты хелатообразующим реагентом. Например, среди комплексов №(П), Ре(П), Си(П), Со(П) с диметилглиоксимом (Ь = Н2Е)т) состава М Ь = 1 2 растворимость в воде диметилглиоксимата никеля (II) значительно ниже, чем остальных. Причина состоит в том, что никель с этим реагентом образует координационно насыщенный плоский квадратный комтшекс с КЧ = 4 состава Н1(Н1)т)г, а Ре(П), Си(П), Со(11) — координационно ненасыщенные октаэдрические комплексы М(Ш)т)2(Н20)2. Однако, если органическая часть лиганда достаточно велика, гидрофобна и может блокировать гидрофильные грутшы, то и координационно ненасыщенные комплексы могут быть очень мало растворимы в воде. Например, растворимость в воде [c.163]

Цианид можно обнаружить с помощью ко1свенной реакции осаждения,. которая основана на вытеанении диацетилдиоксима из соответствующего хелата палладия цри действии цианида. После это го добавление капли раствора соли никеля дает в аммиачной среде красный осадок диметилглиоксимата никеля(П), который указывает на присутствие цианида. [c.263]

Ионы металлов Р1 +, Рс1 +, Аи +и Си +образуют почти исключительно плоские квадратные структуры, в то время как для N1 +, Со +, Ре + и Мп + структуры этого типа вообще встречаются гораздо реже и в приведенном ряду металлов распространенность плоских структур снижается. В ковалентных плоских квадратных хелатах этих металлов предпочтительна конфигурация со спаренными электронами ( х/э -гибридиза-ция), поэтому они представляют собой диамагнитные соединения, например быс-(диметилглиоксимато) никель. Для комплексов этого типа менее характерно присоединение дополнительных лигандов, таких, как пиридин или аммиак, с образованием октаэдрических структур. И наоборот, полярный, тетраэдрический парамагнитный бис-(ацетилацето-нато)никель очень легко реагирует с пиридином, образуя октаэдрический аддукт. Плоские квадратные комплексы с неснаренными электронами, например комплексы Си + (1 электрон), Со + (1 электрон), Ре + [c.17]

По данным Босекина [275], хелаты бора с гликолями с 5-членными циклами более устойчивы, чем аналогичные хелаты с 6-членными циклами, в то время как, по Шону [2133], хелаты бора с 6-членными циклами и двумя двойными связями наиболее ста -бильны. Эти данные соответствуют экспериментальным наблюдениям Пфейфера [1630], который обнаружил, что предпочтительно образуются 5-членные насыщенные и 6-член-ные циклы, если они содержат одну или более двойных связей. Однако существует примечательное исключение из этого правила — 5-членный цикл с двумя двойными связями в быс-(диметилглиоксимато)никеле (стр. 107), хотя стереохимически вполне могли бы образоваться и 6-членные хелатные циклы. В этом случае образование 5-членного цикла стабилизируется образованием двух водородных мостиковых связей. [c.72]

В бис-(диметилглиоксимато)никеле ) имеются два изолированных хелатных цикла, которые, однако, связаны через оксимные атомы кислорода очень короткими мостиковыми водородными связями (2,4 А [767]. Образование этих связей и объясняет относительно высокую устойчивость диоксимного хелата с плоской квадратной координацией [c.107]

В то время как обычный диметилглиоксимат никеля образуется только в слабокислых или аммиачных растворах и разрушается разбавленной кислотой и растворами щелочи, бис-дифенилборное производное образуется уже в растворе уксусной кислоты и остается устойчивым в концентрированных растворах щелочей и довольно концентрированных растворах кислот. Структура соединения немного напоминает фта-лоцианин и порфириновые хелаты, в которых также четыре хелатных1 цикла (в этом случае только 6-членных) расположены в плоскости вокруг центрального атома [98]. Структура настолько устойчива, что производные фталоцианина, например, сублимируются без разложения, в вакууме при 500 °С. [c.108]

Лучшие и наиболее селективные реагенты для осаждения никеля — 1,2-диоксимы, среди которых диметилглиоксим (диацетилдиоксим) используется чаще всего [314]. Этот реагент образует с никелем хелат, в котором никель связан с атомами азота (формулу см. на стр. 107). Диметилглиоксим плохо растворяется в воде, так что для осаждения используют растворы реагента в этаноле и поэтому возникают затруднения при промывании хелата от избытка реагента. Однако после того, как в практику осаждения введена легкорастворимая динатриевая соль диметилглиоксима, эту трудность удается обойти. Благодаря этому лучше растворимые диоксимы (см. ниже) для осаждения никеля в существенной степени потеряли свое значение. Осаждение быс-(диметилглиоксимато) никеля можно проводить как из разбавленных уксуснокислых, так и из аммиачных растворов. [c.184]

Вообще хелатные комплексы никеля(П) делятся на два класса парамагнитные (класс I) и диамагнитные (класс П). Типичный пример I класса Ni(a a )2, И класса — Ni(DMG)2 (DMG — диметилглиоксимат). Лиганды комплексов класса II создают более сильное поле, чем лиганды класса I. Различие между этими двумя классами соединений проявляется и в скоростях обмена лигандов. У комплексов класса I и некоторых комплексов промежуточного типа скорости обмена велики, тогда как у хелатов класса II обмен идет медленно. Полагают, что как для осуществления реакций обмена, так и реакций олигомеризации необходимо участие всех шести положений октаэдрического комплекса. Предполагаемый механизм, основанный на имеющихся фактах, сводится к образо аншо переходного состояния, содержащего четыре молекулы ацетилена. Эти молекулы располагаются таким образом, чтобы облегчить процесс циклизации и последующее вытеснение продукта. Ниже показана схема этого механизма [c.98]

Марганец(П) осаждается ДЭДК из водного раствора с рН 9 в виде белого осадка, который сразу же переходит в хелат марганца (П1) коричнево-фиолетового цвета [1326]. Определению марганца мешают Fe, Си, Со, V, Мо, Сг и U. Все эти элементы, за исключением Сг, можно отделить экстракцией в виде роданидов смесью тетрагидрофуран—эфир [2051, 2052]. Никель мешает, если его концентрация равна концентрации марганца мешающее влияние никеля можно устранить осаждением или экстракцией диметилглиоксимата. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология