Боковые заместители влияние на температуру плавления

Твердые углеводороды нефтяных фракций, так же как и жидкие, представляют собой сложную смесь парафиновых углеводородов нормального строения разной молекулярной массы изопарафиновых, различающихся по числу атомов углерода в молекуле, степени разветвленности и положению заместителей нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических с разным числом колец и длинными боковыми цепями, как нормального, так и изостроения, Температура плавления твердых углеводородов зависит от структуры их молекул, что видно иа примере трех типов углеводородов с одинаковым числом атомов углерода в молекуле (рис. 46), но с разными структурой и положением заместителя. Так, наиболее резко температура плавления углеводородов снижается при перемещении заместителя от первого атома углерода в цепи, у-алкана ко второму. При дальнейшем перемещении заместителя к центру молекулы температура плавления продолжает снижаться, причем насыщенные заместители (см. кривые 2 и 3) оказывают более сильное влияние л а снижение температуры плавления углеводорода, чем фенильные радикалы. [c.151]

Температура плавления полиолефинов. Температура плавления кристаллов полиолефинов (табл. 11) снижается при переходе от полипропилена к полипентилену-1, что является, как и для разветвленного полиэтилена, результатом пластифицирующего влияния боковых цепей. Температура плавления полимеров высших олефинов возрастает, по-видимому, вследствие вторичных взаимодействий между заместителями. Понижение температуры плавления поли-5-метилгексилена-1 по сравнению с поли-4-метилгексиленом-1 может быть связано с наличием в этих полимерах менее компактной макромолекулярной упаковки. [c.49]

Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диарил аминозамещенные — обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфиры растворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Ароматические полиэфиры растворимы в фенолах, пиридине [3871, триэтаноламине [402. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. Батцер [381] рассмотрел вопрос о связи числа вязкости ряда полиэфиров с формой макромолекулы в растворе. Для полиэфиров янтарной и пимелиновой кислот с гександиолом зависимость числа вязкости от концентрации линейна [382]. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. Батцер предложил величину отклонения от линейной зависимости применять как меру оценки степени разветвленности макромолекулы. Влияние на температуру плавления и кристалличность полиэфиров боковых заместителей было рассмотрено Доком и Кемпбеллом [384]. [c.24]

Рассмотрим теперь влияние температуры на систему бутан — вода. Водный раствор бутана имеет более высокое значение Ср, чем каждая из жидкостей в отдельности. Парциальная моляльная теплоемкость бутана в воде при постоянном давлении равна -]-80 кал/(град моль) [13]. Теплоемкость жидкого бутана составляет приблизительно 30 кал/(град-моль). Почему же для повышения температуры бутана в воде требуется больше тепла, чем для повышения температуры бутана и воды в отдельности Это явление может быть объяснено, если предположить, что водное окружение растворенного бутана стало более льдообразным . При повышении температуры водного раствора бутана, кроме тепла, необходимого для нагревания бутана и воды в отдельности, мы должны поставить дополнительное тепло, необходимое для плавления льдообразной структуры, окружающей растворенные молекулы бутана. Именно это дополнительное тепло объясняет положительный знак ДСр, который обусловлен растворением бутана в воде. Если мы считаем, что углеводородные заместители в биологически активных молекулах действуют на воду аналогично тому, как это делает бутан, то следует ожидать различий в теплоемкостях продуктов и реагентов для любой реакции, приводящей к изменению общей доступности углеводородных заместителей для молекул воды и сопровождающейся изменением гидрофобных взаимодействий. Для тепловой денатурации рибонуклеазы при 30 °С величина АСр равна +2 ккал/(град-моль). Такое большое значение АСр согласуется с представлением о том, что боковые гидрофобные группы не- [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология