Температура водных растворов ароматических соединений

Свойства хлорбензола. Температура кипения 132°. В то время как галоидопроизводные углеводородов жирного ряда являются очень реакционноспособными соединениями (их галоидные атомы обладают большой подвижностью и могут вступать в различные реакции обмена), ароматические галоидопроизводные, галоид которых стоит в бензольном ядре, обладают другим характером связь галоида с ядром здесь очень прочна и замещение галоида идет с большим трудом. Так, например, хлорбензол реагирует с аммиаком в автоклаве лишь при нагревании до 180—200° в присутствии солей меди или медного порошка концентрированные водные растворы щелочей отщепляют хлор от хлорбензола лишь при температуре около 1 300°. Прочность связи галоида с ядром уменьшается заметно при вступлении в ядро так называемых отрицательных групп например, N0,, СООН и др. При этом особенно сильно активируют атом хлора и делают его подвижным группы, стоящие к нему в [c.300]

Заслуживает внимания и процесс очистки дистиллятных продуктов смесью серного и сернистого ангидридов (раствор SO3 в SOj) [1, 23J. Сернистый ангидрид широко известен как высокоэффективный селективный растворитель, применяемый в основном для экстракции ароматических углеводородов. Исследована возможность очистки раствором SO3 в SOj реактивных и других видов топлив от сернистых соединений и, в первую очередь, от меркаптанов. Количество серного ангидрида, необходимого для обработки топлив, зависит от содержания в топливе меркаптанов и составляет 1—5% на топливо. Процесс ведут при температуре минус 10 °С и атмосферном давлении, скорость его определяется скоростью поступления продукта в реакционный сосуд (примерно 10—15 мин). После очистки из топлива удаляют следы SOj, отпаривая при 50—60 °С. Затем топливо обрабатывают водным раствором щелочи, промывают водой и сушат. При очистке в реакционном сосуде образуются два слоя верхний — очищенное топливо и нижний — не растворимый в топливе, но растворимый в воде остаток. [c.85]

Нитробензол в водных растворах щёлочи (главным образом, гидроксида натрия) при повышенной температуре (170—180 °С) деструктирует лигнин с образованием ароматических альдегидов. В случае лигнина древесины хвойных пород основным продуктом реакции является ванилин. Из лигнина древесины лиственных пород получается смесь ванилина и сиреневого альдегида, а из лигнина трав дополнительно образуется и-гидроксибензальдегид. В небольших количествах находят ванилиновую кислоту и другие соединения (табл. 11.1). [c.253]

Полисульфон стоек в щелочах, растворах солей, сильных минеральных кислотах, но растворяется в концентрированной серной кислоте. Набухает в кетонах и ароматических углеводородах, растворяется в галогенсодержащих соединениях. Полифениленсульфид обладает отличной стойкостью в органических растворителях до температур ниже 190 °С, на него не действуют сильные щелочи и водные растворы неорганических солей. [c.135]

Мы подбирали такую оптимальную концентрацию водного раствора серной кислоты, при которой исключалось сульфирование ароматических углеводородов и сераорганических соединений, и происходило лишь растворение последних при нормальной температуре без какого-либо разогрева смеси. [c.388]

В недавнем сообщении [111] указывалось, что алифатические диены, сопряженные ароматические олефины, а. -ненасыщенные кислоты (в виде солей или эфиров) и альдегиды, 1,2-дикетоны, эпоксиды и азоксисоединения можно гидрировать с применением циан-кобальтата (II) калия, K3[ o( N)s], в водном растворе при комнатной температуре и при давлении водорода 1 ат. Так, гидрирование изопрена дало смесь 85% продукта 1,4-присоединения и 15% 1,2-присоединения. Отмечается, что не известна ни одна другая гомогенная система для гидрирования, восстанавливающая столь различные соединения в таких мягких условиях. [c.613]

Исследована растворимость и набухание полиметиленоксида с молекулярным весом свыше 40000 в 406 растворителях, представляющих 27 различных классов соединений Установили, что при молекулярных весах полиметиленоксида порядка 40 ООО ни одно из исследованных соединений не растворяет полиокси-метилен при температуре ниже 50° С. Более эффективными растворителями являются ароматические соединения. При повышенных температурах во многих растворителях, особенно в сильно кислых или сильно щелочных, происходит деструкция полиметиленоксида. Изучено равновесие между твердой, жидкой и газообразной фазами в системе вода — формальдегид для водных растворов формальдегида для каждой температуры существует [c.168]

Первый метод пригоден для большинства альдегидов и кетонов. Его преимущество состоит в простоте выделения и очистки, так как вода и неорганические соли присутствуют в минимальных количествах. Выход по этому методу зависит от степени диссоциации циангидрина при равновесии. Эти величины сильно зависят от структуры карбонильного соединения и температуры. Использование второго метода позволяет избежать выделения дыма цианистого водорода и свести к минимуму образование бензоинов из ароматических альдегидов. Третий метод, представляющий интерес для синтеза низших водорастворимых циангидринов, также позволяет избежать работы с безводным цианистым водородом и упростить выделение, так как при этом не используются водные растворы неорганических солей. [c.459]

Предполагали, что при изучении анодного галоидирования ароматических соединений гораздо легче отличить электрохимический процесс галоидирования от чисто химического. Однако оказалось, что и здесь невозможно получить ясную картину и составить определенное мнение о происходящем процессе. Когда дело касается суспензии органического соединения, в котором должно производиться замещение, то вероятность истинного электрохимического процесса очень мала. При анодном хлорировании бензола, впервые осуществленном на суспензии его в концентрированной соляной кислоте, было получено небольшое количество маслянистого продукта хлорирования, наряду с оставшимся неизменным исходным бензолом [16]. В этом же исследовании найдено, что добавление иода не улучшает результатов эксперимента. Однако последующими исследованиями [17] было установлено, что при электролизе суспензии бензола в водном растворе соляной кислоты, особенно в присутствии иода как переносчика , получается хлорбензол, причем выход его достигает 75%. Группе индийских исследователей [18] удалось получить хлорбензол даже с 89%-ным выходом на пористых угольных анодах в среде, состоящей из бензола и смеси соляной и монохлоруксусной кислот, при плотности тока 4,3 а/дм , температуре 38° и в присут- [c.156]

Получение фенолов из галогенопроизводных. В ароматическом ряду атом галогена, непосредственно соединенный с ядром, является малоподвижным (стр. 139). Однако прочность ароматического ядра позволяет применять жесткие условия реакции. Поэтому хлорбензол при нагревании его с водными растворами щелочей при достаточно высокой температуре и под давлением, обычно в присутствии меди, каталитически ускоряющей данный процесс, можно превратить в фенол так как фенол обладает слабо кислыми свойствами, он в процессе реакции реагирует со щелочью (стр. 170), образуя соль (фенолят) [c.167]

С целью снижения предела обнаружения целесообразно повысить концентрацию органических соединений экстракцией их из водных растворов органическими растворителями. В качестве экстрагента можно использовать органические вещества, являющиеся удобной матрицей, т. е. создающие при снил<ении температуры оптимальные условия возникновения структурных спектров люминесценции. При концентрировании создаются условия, когда в органической матрице присутствуют смеси простых ароматических соединений, между которыми возможно взаимодействие. Вопрос взаимодействия компонентов смеси важен не только для практических целей, но имеет и теоретическое значение, [c.241]

Интенсивность линий и разрешение спектра фосфоресценции исследуемых соединений зависят от относительной концентрации вводимой соли. Так, интенсивность линии растет по мере увеличения числа молекул неорганической соли, приходящихся на одну органическую молекулу, до некоторого предела (10— 20 молекул), после которого остается постоянной. Кроме того, люминесценция простых ароматических соединений в неорганической матрице определяется в большей степени катионом присутствующей в растворе соли, а не анионом. В связи с этим можно предположить, что в растворе ближайшими соседями органической молекулы являются в основном катионы соли, а не анионы, и это окружение мало изменяется при образовании кристаллической структуры с понижением температуры. Катионы с большой напряженностью электростатического поля проявляют и акцепторные свойства. Структурные спектры фосфоресценции молекул с электронодонорными группами, таких как фенол и анилин, были получены лишь в замороженных водных растворах солей бериллия, алюминия, индия и галлия из-за локализации п-электронов азота или кислорода. [c.246]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

Синтез ароматических аминов, например анилина, при высоких температуре и давлении из галоидиро-ванных ароматических углеводородов (например хлорбензола) и водного раствора аммиака Соединения меди 775 [c.69]

Экстракция ароматических углеводородов из дизельных масел производится также и фурфуролом [84] при температуре выше температуры окружающей среды (60—80 °С). При промывании фурфуролом смесей, полученных путем крекинга газовых масел, кроме ароматических углеводородов, удаляются также металлические конгломераты и соединения серы [73, 76]. Третьим растворителем, применяющимся в промышленном масштабе для вымывания ароматических углеводородов из легких продуктов пиролиза, является водный раствор диэтиленгликоля. Эта экстракция, известная под названием метод Удекс [70, 71, 73, 76, 94, 951, впервые была применена Б 1950 г. В качестве новых растворителей был испытан ряд различных жидкостей, в том числе -цианэтиловый эфир [88], азеотроп-ная смесь углеводородов с цианистым метилом, комплекс фтористого бора с кислородными соединениями, фтористый водород [100] и т. д. Для выделения из продуктов пиролиза нефти толуола высокой чистоты пригодна вода [67]. Для удаления ароматических углеводородов из керосиновой фракции пригоден раствор 75—99,9% метанола [851 и жидкий аммиак [87]. [c.402]

Изучено превращение 2, 4, 5-трихлорфенола в водных растворах персульфата при температуре его термического разложения. Показано, что в этих условиях, 2, 4, 5-трихлорфенол превращается в полиядерные соединения со средним числом ядер в цепи 2- 22, содержащие до 40% хлора и до 9% фенольных гидроксилов (в зависимости от условий- процесса). Проведение реакции в щелочной среде способствует образованию продуктов полисочетания ароматических ядер по С—О связи. [c.189]

Уже давно замечено, что сульфирование-ароматических соединений является обратимым процессом. При нагревании суль-. -, фокислоты в кислом растворе и даже в чистой воде образуется серная кислота и продукт отщепления сульфогруппы от сульфокислоты [37]. Необходимо указать, что присутствие неорганической кислоты в водном растворе не только повышает температуру кипения раствора, но также значительно увеличивает скорость гидролиза. Особенно наглядную иллюстрацию вышеуказанному дают дурол- и пентаметилбензолсульфокислоты [38], частично гидролизующиеся при взбалтывании с 95%-ной серной кислотой уже при комнатной температуре. В этом случае равновесие между углеводородом и сульфокислотой настолько сдвинуто в сторону первого, что гидролиз обнаруживается даже в присутствии весьма небольшого количества воды, если только имеется неорганическая кислота, катализирующая реакцию. [c.203]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Аминогруппа, ароматически связанная, может быть определена качественно помощью диазопробы к водному раствору соединения, в котором ее предположительно можно ожидать встретить, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции по бумажке Конго ) и азотистокислого натрия (нитрита) в таком количестве, чтобы присутствие азотистой кислоты в свободном состоянии можно было только констатировать по иодокрахмальной бумажке, но не было бы большого избытка НКОа. Прибавление нитрита ведется при возможно низкой температуре (О—5°). Полученный таким образом раствор соли диазония (если она образовалась из аминогруппы) обрабатывается уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой (на Конго) реакции и затем на холоду приливается к содовому раствору соли R (натриевая соль 3.6-дисульфокислоты р-нафтола) или щелочному раствору резорцина. В случае, если аминогруппа присутствовала в соединении и дала диазониевую Соль, — при сочетании этой последней с солью Н или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. Следует тщательно избегать при этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с солью К или резорцином, так как в таких условиях при малейшем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолдисульфо-кислоты, или и-диоксибензола, в результате которой не полу- [c.156]

Реакция Шимала. При действии тетрафторборной кислоты пз водных растворов солей диазония могут быть осаждены малораствори мые борофториды арилдиазониев. При осторол<ном нагревании до высоких температур они превращаются в арилфториды. Эта реакция имеет преимущества перед всеми другими методами синтеза фторсодержащих ароматических соединений [c.528]

Применение ароматических галоидных соединений. Галоид, стоящий в ядре, как известно связан чрезвычайно прочно. Поэтому галоидные бензолы не в состоянии при обыкновенных условиях реагировать с алкоголятами иатрия с образованием эфиров. Реакция однако может быть вызвана прил1енением высокой температуры. Так, хлорбензол при нагревании с метилатом калия до 220° отчасти превращается в анизол Взаимодействие хлорбензола с фенолятом натрия в водном растворе протекает при ЗОО так полно, что эта реакция с успехом может быть при.ме-нена для по луч ения дифенилового эфира gHs - [c.178]

Превращения 2,4-и 2,6-дихлорфенолов в полиядерные соединения с числом ядер 2- -3 идут со значительным выходом (50- 60%) лишь при температуре реакции 80° и при соотношении фенол персульфат 1 1- - -1 2. Увеличение этого соотношения от 1 0,5 до 1 1 и времени реакции от 4 до 8 час. увеличивает выход полиядерных соединений, при этом средняя степень поликонденсации остается практически без изменения. Выделенные продукты превращения ДХФ представляют собой аморфные порошки с температурами размягчения 170- -190°, растворимые в водных растворах щелочей, содержащие 35-ь38% хлора и до 8,4% фенольных гидроксилов. Эти данные соответствуют содержанию двух. фенольных гидроксилов и пяти атомов хлора на три ароматических ядра. По данным элементного состава, в продуктах также содержится 5—8% эфирного кислорода. В ИК-спектрах образцов имеются интенсивные полосы в области 3400-1-3600 см , характерные для фенольных гидроксилов. Полосы поглощения в области 1230Н-1265 см свидетельствуют [c.71]

Изучено превращение о-, и -.хлорфенолов 2,4-, 2,6-дихлорфенолов под действием водных растворов персульфата а.мыония при температуре 40- 80° в кислой фазе. В этих условиях хлорзамещенные фенолы превращаются в олигомерные полиядерные соединения, с число, ароматических ядер 2- -7, содержащие фенольные гидроксилы и хлор. Выход полихлороксифениленов зависит от условий реакции и достигает 60%. Синтезированные полихлорокснфенилены на основе дихлорфенолов размягчаются при 170- -190°, на основе хлорфенолов не размягчаются до 300°. Рассмотрен механизм реакции. [c.139]

Если вести конденсацию с помощью серной кислоты, то в противоположность реакциям в присутствии фтористого водорода не Здается ввести в конденсацию с одной молекулой ароматического соединения более 1 моля акролеина. Обычно в реакцию конденсации вводится избыток акролеина и 3—16-кратное количество фтористого водорода. Реакцию ведут при комнатной температуре. Время, необходимое для завершения реакции, колеблется от 1 до 4 час. Не всегда необходимо пользоваться безводным фтористым водородом, в некоторых случаях для конденсации достаточен 80-процентный.водный раствор фтористого водорода. [c.81]

Диазониевые соли представляют собой сочетание карбониевого иона с N2, и вследствие чрезвычайно большой стабильности азота в форме N2 можно ожидать, что соли диазония будут сравнительно легко разлагаться, выделяя азот и образуя ионы карбония. Это предположение оказывается верным, и эти соединения в водном растворе обычно разлагаются именно таким образом при этом алифатические ионы диазония разлагаются настолько быстро, что об их кратковременном существовании свидетельствует только промежуточное образование соединений, претерпевающих превращения, характерные для карбониевых ионов. Ароматические ионы диазония, включая ион фенилдиазония СвНбЫ , настолько устойчивы, что могут быть получены в индивидуальном состоянии (в сочетании с опреде ленными анионами, обладающими малой нуклеофильностью, например С1 , ВР и др.), однако даже эти ионы диазония в водном растворе при комнатной температуре медленно разлагаются по реакции ЗкЬтипа и образуют карбониевые ионы, устойчивость которых [c.64]

Ароматически связанная аминогруппа может быть определена качественно с помощью диазопробы к водному раствору соединения, в котором она предположительно содержится, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции на конго) и раствор азотистокислого, натрия (нитрита) до отчетливой реакции на азотистую кислоту по иодокрахмальной бумажке. Прибавление нитрита ведут при возможно низкой температуре (О—5°). Полученный таким образом раствор обрабатывают уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой реакции (на конго) н затем на холоду приливают к содовому раствору Р-ссли (натриевая соль 3,6-дисульфокислоты -нафтола) или к щелочному раствору резорцина. Если в испытуемом соединении была аминогруппа и, следовательно, образовалось диазосоединение, то при сочетании этого последнего с Р-солью или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. [c.313]

Безводная азотная кислота кипит под атмосферным давлением при 83,4° С. Концентрированная азотная кислота малоустойчива она разлагается на окислы азота, которые, растворяясь в кислоте. сообщают ей желтоватую окраску. В твердом состоянии (в виде белоснежных кристаллов) азотная кислота существует только при —41° С. Азотная кислота образует с водой гидраты, имеющие температуру кристаллизации —38°С (77,8%-ная НМОз) и —18° С (53,8%-ная НЫОз). Водные растворы азотной кислоты образуют три эвтектические смеси при —66,3° С (89,95% HNOз), при—42° С (70,5% НЫОз) и при—43° С (32,7% НЫОз). Температура кипения водных растворов азотной кислоты повышается с увеличением содержания НЫОз в растворе и достигает макси.мума при 121° С (азеотропная смесь, содержащая 68,4% НКОз), затем снова понижается. Азотная кислота обладает сильными окислительными свойствами. С ароматическими соединениями она образует нитросоединения, со спиртами — эфиры. [c.270]

Как было отмечено выше, спектры люминесценции фенола и анилина в органической матрице представляют собой интенсивные бесструктурные полосы. Предполагается, что причиной диффузности спектров является отрицательное влияние спин-орбнтального взаимодействия неспаренных электронов кислорода и азота, а также взаимодействие их с окружающими молекулами. Доказательством такого предположения послужил квазилинейчатый спектр фосфоресценции анилинхлорида в метилциклогексаноле. Дальнейшие исследования показали, что наибольшую интенсивность и разрешение спектр люминесценции анилина приобретает в концентрированной хлороводородной кислоте. В связи с этим целесообразно было использовать в качестве матрицы водные растворы неорганических солей при низких температурах, т. е. неорганическую матрицу. Использование таких водно-солевых систем в качестве матриц для получения структурных спектров люминесценции простых ароматических соединений могло бы расширить возможности аналитического метода замороженных растворов. [c.245]

На основе вышеизложенных исследований были предложены методы определеншь простых ароматических соединений (бензола й его гомологов и производных) по их квазилинейчатым спектрам фосфоресценции. Предел обнаружения по 35-критерию бензола и его гомологов в метилциклогексане по квазилинейчатым спектрам фосфоресценци при температуре жидкого азота составляет 1-10 — п-10 %. Относительное стандартное отклонение отдельного определения (Зг) находится в пределах 0,1—0,2. Если учесть, что бензол и его гомологи могут экстрагироваться циклогексаном (метилциклогексаном) из различных сред, в том числе водных, то в пересчете на исходный раствор предел обнаружения понижается. [c.249]

Бергманн с сотрудниками недавно предложили новый метод получения фторированных ароматических соединений суспензию борофторида арилдиазония в растворе водного или сухого ацетона разлагают при повышенной или комнатной температуре путем прибавления порошкообразной меди или полухло-ристой меди. Несомненное преимущество этого метода состоит в возможности проведения реакции с большими количествами борофторидов диазония. К сожалению, область применения этого метода не так широка, как могло показаться сначала с его помощью можно получать только те фторированные ароматические соединения, которые не содержат высокополярных групп, например гидроксильной, карбоксильной или нитрогруппы. Попытки ввести фтор в диазотируемые ароматические нитроамины при разложении в присутствии полухлористой меди приводили к дезаминированию, а в некоторых случаях к замещению хлором фтора (табл. 2). [c.344]

С4р. Наиболее удобный способ получения С4Р сводится к пропусканию над графитом при комнатной температуре смеси газообразных НР и Рг- Фтор так прочно закрепляется в графите, что его нельзя удалить даже при обработке теплым водным раствором щелочи. Однако при сильном нагревании С4р, аналогично СР, бурно разлагается с выделением смеси летучих фторидов, таких, как Ср4, СгРе и твердых продуктов. В отличие от других кристаллических соединений графита (см. разд. VII.1), величина электропроводности С4р составляет всего лищь около одной сотой от значения электропроводности маточного графита. При его образовании происходит расщирение углеродных гексагональных сеток при этом расстояние между углеродными сетками увеличивается примерно до 5,4 А. По некоторым предположениям [885] углеродные гексагональные сетки в этом соединении остаются ароматическими без серьезного искажения плоской формы сетки и заметного изменения длины С—С-связи. Атомы фтора, по-видимому. [c.149]

Перегонка с помощью растворит е-л е й, введенная в заводскую практику с целью очистки керосинов и смазочных масел от примесей ароматических углеводородов, впоследствии стала одним из основных методов получения ароматических углеводородов в больших масштабах, как целевого продукта. Растворители для этих процессов должны обладать высокой селективностью по отношению к ароматическим компонентам и обладать такими физическими характеристиками, чтобы разделение двух фаз было возможно в области приемлемых температур. Первыми растворителями были двуокись серы, нитробензол, фенол, фурфурол. Дальнейшее развитие и усовершенствование процессов экстракции открыло такие эффективные растворители, как водный раствор диэтиленгликоля , сульфолан , Л -метилпир-ролидон , диметилсульфоксид , соединения фтора, аммиак. [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Температура водных растворов ароматических соединений: [c.142] [c.57] [c.382] [c.259] [c.26] [c.257] [c.17] [c.266] [c.152] [c.1348] [c.215] [c.99] [c.313] [c.41] [c.251] [c.141] [c.56] [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология