Температура плавления полиолефинов

Таблица 2.2. Строение звена и температура плавления полиолефинов

Очень высокие показатели механических свойств полиолефинов обусловлены, главным образом, их кристалличностью. Поскольку обычно температура плавления полиолефинов превышает 100°С, присутствие кристаллических областей способствует сохранению высокой механической прочности в довольно широком диапазоне температур, несмотря на относительно низкие значения температур стеклования этих полимеров. [c.270]

Простейший метод регулирования структуры рукавных ингибированных пленок состоит в нанесении на ингибиторный слой барьерных покрытий (рис. 5.4), снижающих непроизводительное расходование ингибиторов и улучшающих условия работы с пленкой. Многослойные ингибированные полимерные пленки, обеспечивающие десорбцию ингибитора только с одной стороны, можно получать по технологической схеме, которая приведена на рис. 5.13, если в качестве жидкой фазы использовать пленкообразующий ингибиторный жидкий состав. Для клейких пленок на полиолефиновой основе разработана композиция, состоящая из минерального масла (2 - 10% мае.), маслорастворимого ингибитора коррозии (4 - 12), каучука (3 - 10), канифоли (3 - 10), таллового пека (5-16% мае.), органического растворителя (остальное). Ее при температуре Г= (0,6-г-0,9) Гщ,, где температура плавления полиолефина, приводят в контакт с экструдируемым рукавом. На [c.141]

Например, степень кристалличности полиэтилена может достигать 80%. Наиболее выражена способность к образованию кристаллов у полиолефинов, полиамидов и полиэфиров. Кристаллическое строение имеет полимер карбин. Свойства кристаллических и аморфных полимеров существенно различаются. Так, аморфные полимеры характеризуются областью температур размягчения, т. е. областью постепенного перехода из твердого состояния в жидкое, а кристаллические полимеры — температурой плавления. [c.359]

В настоящее время уже синтезирован гомологический ряд поли-а-олефинов от Сз до Су. При этом показано, что с увеличением длины боковой цепи понижается температура плавления полимера. Полиолефины с разветвленной боковой цепочкой плавятся при более высокой температуре, чем соответствующие полимеры с линейной боковой цепью (табл. 17). [c.306]

В последние годы много внимания уделялось изучению хлорирования кристаллических полиолефинов, имеющих более высокую температуру плавления, чем полиэтилен, поскольку можно было ожидать, что и,их хлорированные производные будут отличаться высокой температурой плавления. В настоящее время применяются три метода хлорирования. [c.133]

Полипропилен имеет самую высокую температуру плавления из всех полиолефинов, благодаря чему предел рабочих температур для пленок из полипропилена лежит гораздо выше максимальной рабочей температуры полиэтиленовой пленки. [c.268]

Аэрогели кристаллических полимеров получались из двухфазных систем растворитель — высококристаллические полиолефины (линейный полиэтилен и изотактический полипропилен). При получении аэрогелей кристаллических полимеров возникают большие трудности, так как эти полимеры плохо растворяются в обычных растворителях при комнатной температуре. Растворение полиэтилена и полипропилена проводилось в бензоле под давлением и выше их температуры плавления. Кристаллизация растворов этих полимеров осуществлялась при различных температурах, после чего пастообразная взвесь полимер — бензол замораживалась и сублимация растворителя производилась обычным порядком. [c.614]

Задачей настоящей работы является изучение влияния различных структурообразователей па переработку полиолефинов и свойства изготовленных из них изделий. В качестве объектов исследования были выбраны промышленный полиэтилен низкого давления и полипропилен — полимеры, отличающиеся многообразием надмолекулярных структур. В качестве структурообразователей были выбраны органические и неорганические мелкодисперсные кристаллические вещества (с диаметром частиц порядка Юр) и с температурой плавления, более высокой, чем у исследуемых полимеров, и не растворяющиеся в них. [c.416]

Некоторые виды полиолефинов имеют высокую температуру плавления, что очень важно для их технического применения (табл. IV. 3). [c.107]

Температура плавления некоторых полиолефинов [c.107]

Из числа высших полиолефинов наибольший интерес привлекает изотактический полимер 4-метилпентена-1, получаемого путем анионной димеризации пропилена. Этот полимер дает чрезвычайно легкие волокна (плотность 0,83 г/см ), близкие по прочности и эластичности к полипропиленовым волокнам. В то же время они имеют гораздо более высокую температуру плавления (240 °С) и значительно менее склонны к усадке в процессе стирки и химической чистки. Кроме того, производятся волокна из полистирола и акрилонИтрил-стирольных сополимеров, которые выпускаются в виде довольно толстых экструдированных нитей, используемых для изготовления синтетической щетины. [c.336]

Поверхностная энергия полиолефиновых пленок очень низка — трудно найти другие вещества, которые обладают адгезией к полиолефинам. Приемлемую адгезию можно получить в расплавах, но только если полиолефины имеют близкое строение. Например, хорошую взаимную адгезию имеют полиэтилены. Разветвленные полиэтилены с низкой температурой плавления используются наиболее широко, потому что их можно быстрее расплавить и они имеют подходящие реологические свойства для течения на подложку. [c.30]

ДСК применяется для измерения температур кристаллизации и плавления полиолефинов, а также энтальпий кристаллизации и плавления. Результаты, показанные нарис.1.17, позволяют зафиксировать, охарактеризовать и измерить кристалличность [24]. Термическую историю и механические напряжения в пленке можно изучать по отклику ДСК на плавление и кристаллизацию [25]. Температура кристаллизации возрастает при образовании центров кристаллизации, поэтому может быть определена эффективность введенных веществ, стимулирующих этот процесс. Кристаллическая структура зависит от условий изготовления и обработки, например, ориентирования, и это можно определить, анализируя плавление полиолефина при нагревании. [c.40]

Наиболее перспективными для промышленности сшиваемыми полимерами являются полиолефины. Характерные особенности радиационно-сшитых полимеров — отсутствие текучести при температуре, превышающей температуру плавления полученного продукта, формоустойчивость, определяющая возможность эксплуатации изделий из модифицированного полимера вплоть до температуры термического разложения. [c.27]

Для получения полиолефинов с более высокими значениями температуры плавления Натта с сотр. перешел к исследованию разветвленных полимеров [37]. Изучались следующие мономеры [c.21]

В табл. 1.3 представлены значения температур переходов (плавление) и (бета-переход или стеклование), теплота кристаллизации, плотность, показатель преломления и собственное двулучепреломление полиолефинов. Данные взяты из различных литературных источников. Плотность аморфной фазы всех полиолефинов при комнатной температуре составляет 0,83 г/см , полистирола — около 1,0 г/см . Самое высокое значение плотности и температуры плавления кристаллической фазы среди полимеров, представленных в табл. 1.3, принадлежат синдиотактическому полистиролу. Наименьшая плотность среди коммерческих полиолефинов — у изотактического поли-4-метилпентена-1, а полиэтилен имеет самую низкую температуру плавления. [c.29]

Как правило, расплавы полиолефинов самопроизвольно кристаллизуются при температурах, ниже температуры плавления кристаллической фазы. Кристаллизация начинается из зародыша (центра кристаллизации), который может иметь как однородную, так и неоднородную структуру. Рост кристаллов происходит в радиальных нанравлениях от зародыша до тех пор, пока растущие образования не начнут сталкиваться друг с другом. Образовавшаяся таким образом структура называется сферолитной. Кристаллические сферолиты можно наблюдать в поляризационном оптическом микроскопе. [c.97]

По вопросам кинетики кристаллизации полиолефинов могут быть выделены некоторые общие положения. Так, например, полиэтилен кристаллизуется быстрее других полиолефинов, а скорость его кристаллизации растет с повышением степени тактичности. Как правило, скорость кристаллизации возрастает при падении температуры, ниже температуры плавления кристаллитов, и при некоторой температуре достигает максимума. Дальнейшее снижение температуры вызывает падение скорости кристаллизации, и, наконец, скорость кристаллизации уменьшается до нуля при температуре, близкой к температуре стеклования. [c.102]

Непрерывные нити из полиолефинов можно получать в процессе одностадийного или двухстадийного формования. В двухстадийном процессе, с которого начиналось производство текстильных волокон, прядильные нити подвергаются вытяжке над горячей пластиной при скорости формования в пределах от 800 до 1500 м/мин. Вторая стадия вытяжки включает вытягивание при повышенных температурах, лежащих в области на 10 °С выше температуры плавления кристаллической фазы. С помощью двухстадийного процесса можно получать разнообразные изделия. [c.152]

Очень удобным методом исследования полиолефинов является хорошо известный дифференциальный термический анализ Этот метод позволяет получать диаграммы физических и химических превращений, обусловленных тепловыми эффектами. Принцип его состоит в следующем. Полиолефин Мх и модельное соединение Мд помещают в отдельные измерительные ячейки. Обе ячейки вводят в нагревательную баню. Образцы медленно нагревают до верхнего предела выбранного интервала температур, например немного выше температуры плавления кристаллитов, а затем медленно и равномерно охлаждают со скоростью, например 1 град мин. Модельное соединение выбирают так, чтобы в нем в исследуемой области температур не происходило никаких изменений. Непрерывно записывают [c.168]

С повышением молекулярного веса температуры плавления и кипения повышаются. Высокомолекулярные полимерные гидриды элементов подгрупп III,А и IVA (твердые бороводороды, гидрид алюминия, полиолефины, полидиены, твердые непредельные [c.20]

Температура плавления полиолефинов. Температура плавления кристаллов полиолефинов (табл. 11) снижается при переходе от полипропилена к полипентилену-1, что является, как и для разветвленного полиэтилена, результатом пластифицирующего влияния боковых цепей. Температура плавления полимеров высших олефинов возрастает, по-видимому, вследствие вторичных взаимодействий между заместителями. Понижение температуры плавления поли-5-метилгексилена-1 по сравнению с поли-4-метилгексиленом-1 может быть связано с наличием в этих полимерах менее компактной макромолекулярной упаковки. [c.49]

Так, димеризацией пропилена в присутствии щелочнометаллического катализатора на носителе производят 4-метил-1-пентен, гомополимер которого представляет собой самый легкий (плотность 830 кг/м ) и самый прозрачный (светопроницаемость выше 90%) полиолефин (полиалкен). Он обладает сравнительно высокой термостойкостью ( пл 240 °С) в сочетании с низкой теплопроводностью и высокими диэлектрическими свойствами. Содимеризация этилена с бутенами на тех же катализаторах дает З-метил-1-пентен, гомополимер которого имеет еще более высокую температуру плавления (около 360 °С). [c.319]

Введение указанных добавок позволяет в широких пределах изменять свойства восковых композиций. Прн добавлении полиолефинов к парафинам и церезинам получают композиции с повышенной температурой плавления, высокой механической прочностью и морозоустойчивостью. Компаундирование парафинов и церезинов придает композиции большие эластичность и паронепро-ницаемость. На предприятиях сыродельной промышленности применяют сплав парафина и церезина с добавкой полиизобутилена прн добавлении смол повышается адгезионная способность твердых углеводородов. [c.405]

Смеси ВМСС с ПП и ПЭ готовили путем их тщательного смешения при температуре ньютоновского вязко-текучего состояния, но ниже температуры начала деструкции полиолефинов - около 453-473 К. Температура размягчения охлажденных смесей измерялась методом кольца и шара (КиШ) при линейной скорости нагрева 5 К/мин., для рассматриваемых систем она находится в интервале 313- 473 К. Интервал температур плавления определялся капиллярным способом. [c.35]

При замене перерабатываемого материала необходимо продолжать вращение червяка до полной очистки цилиндра. Температуру по зонам цилиндра снижают, либо уменьшая подвод тепла, либо вуслючив охлаждение. При этом новый материал поступает в цилиндр с более низкой температурой, чем это требуется для нормального ведения процесса. Далее машину постепенно вводят в рабочий режим, соответствующий условиям переработки нового материала. Таким образом устраняют опасность разложения нового перерабатываемого материала. Продолжительность перехода машины на другой режим работы может быть сокращена путем кратковременного пропускания полимера с низкой температурой плавления, например полиолефина или полистирола. Это устраняет возможность холостой работы оборудования. Необходимо не допускать охлаждения полиамида на червяке экструдера ниже температуры его отверждения. Остановка экструдера даже на несколько минут может привести к резкому охлаждению расплава. [c.191]

Пластификация полиолефинов. Введение пластификатора в по-лиолефины приводит к снижению их температуры плавления и вязкости, повышению текучести и морозостойкости. [c.167]

Помимо полимеризации этилена, энергия излучения в производстве полиолефинов используется и для других целей. Она применяется, в частности, для модификации полимеров. Так, например, после бомбардировки полиэтилена быстрыми электронами температура плавления его за счет образовацргя пространственных структур поднимается с 120 до 200° С. Радиационное излучение может интенсифицировать каталитическую полимеризацию (см. ниже, стр. 78). [c.73]

Изотактический полипропилен (ИПП) хорошо подходит для производства термостойкой, глянцевой пленки. ИПП имеет более высокую прочность и более высокую температуру плавления, чем у других полиолефинов. С помош ью быстрого охлаждения и/или применяя агенты, ускоряющие образование центров кристаллизации, можно добиться небольшого размера кристаллов и таким образом производить высокопрозрачную глянцевую пленку. Реологические свойства неидеальны для переработки экструзией с раздувом рукава, поэтому используется двухстадийная экструзия с раздувом. Синдиотактический полипропилен (СПП) становится все более доступным благодаря применению полимеризации на металлоценовом катализаторе. Из СПП полз ается более эластичная пленка, чем из ИПП. Полипропилены обладают множеством преимуществ перед полиэтиленами благодаря прочности, термостойкости, прозрачности и глянцевой поверхности. Материал особенно подходит для производства пленок с более длительным сроком службы [6]. [c.19]

Ориентация полимера должна осуществляться при промежуточной температуре между температурами стеклования и плавления. Полиолефины, в особенности ПП, как правило, умеренно подогреваются. Улучшение прочности при растяжении прямо связано со степенью вытяжки. После вытяжки пленка должна дополнительно прогреваться в течение некоторого времени для релаксации и формирования структуры. Это обеспечит стабильность размеров. Если пленка должна быть термоусадочной, то релаксация не проводится. Перед вытяжкой может быть проведено частичное сшивание (радиационной обработкой) для увеличения эффекта пластической памяти пленки. Избыточная вытяжка вызывает деформационное упрочнение вследствие образования кристаллов с вынрям- [c.28]

Влияние надмолекулярной структуры полимера и предыстории полимера на растворимость антиоксидантов изучалось в работах [32-37]. Установлено, что растворимости дифениламина, метилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-р-гидрокси-пропионовой кислоты и 2,2 -метиленбис(4-метил-6-третиутилфенола) в полиолефинах, приготовленных быстрым охлаждением расплава полимера (структура с мелкими сферолитами), выше, чем в образцах, приготовленных медленной кристаллизацией вблизи температуры плавления полимера (структура с крупными сферолитами) [32,33]. Различие в растворимости достигает двухкратной величины, тогда как кристалличность, определенная методом ИК-спектроскопии, была практически одинаковой [33]. [c.118]

С молекулярной точки зрения эта структура образуется из орторомбической поворотом молекулы в центре ячейки вокруг оси цепи приблизительно на 90°. Такое изменение может быть следствием прессования или вальцевания оно может также произойти как искажение или возмущение при быстрой кристаллизации массы случайно расположенных цепей в расплаве. Скорость кристаллизации с уменьшением степени разветвленпости увеличивается весьма заметным образом, и поэтому становится понятным, почему более линейные образцы полиэтилена содержат относительно большие количества этой триклинной модифика ции. Можно также считать наличие этой модификации за начало перехода от более симметричной орторомбической фазы к совершенно разупорядоченной фазе. Следует ожидать, что этот переход может заключаться в образовании целого ряда малоустойчивых фаз (мезоморфных веществ), что, как известно, имеет место в случае низкомолекулярных парафинов вблизи их температур плавления. Дня целлюлозы и полиамидов, где существуют довольно сильные и точно локализованные центры межмолекулярного взаимодействия, было обнаружено существование нескольких полиморфных модификаций известно также, что гуттаперча, ба. ата и тефлон существуют в нескольких кристаллических формах. Не удивительно, с.тедовательно, что в этих случаях и в случае различных изотактических полиолефинов мы имеем дело с одним и тем же поведением. Поэтому открытие одной или даже нескольких новых дифракционных линий на рентгенограммах не всегда указывает на наличие новых молекулярных образований, но часто может объясняться новым характером расположения сегментов хорошо известных молекул. Интересно отметить, что повышение температуры влияет значительно больше на размер а орторомбической ячейки, чем на размер 6 и с, и приводит фактически к значению а=7,б5 А при 100° вместо 7,40 А при 25°. Это вызывается, по всей вероятности, усилением колебательного вращения молекул вокруг оси цепи, приводящим к переходу в триклин-ную модификацию. [c.57]

Натта с сотр. [37] после работ по полимеризации изотактического полипропилена и изотактического полибутена-1 продолжили работы по синтезу высших изотактических а-полиолефинов. Синтезированные полимеры и температуры плавления их кристаллической фазы приведены в табл. 1.1 [41]. Эти полимеры содержат асимметричный углерод в каждом повторяющемся звене. По мере увеличения п (числа групп СН2 в боковой цепи) температура плавления кристаллов уменьшается от 165 °С (п = 0) до 125 °С при п=1 до70°С — при и = 2 и до -55 °С — при я = 3. В табл. 1.1 приведены температуры плавления кристаллической фазы полимеров этой серии. [c.21]

Позже различными исследовательскими группами решалась задача синтеза стереоблочных эластомерных полиолефинов. В этом новом цикле исследований использовались металлоценовые катализаторы. Чен с сотр. [6] описали процесс синтеза таких термопластичных эластомерных материалов с использованием мостиковых титаноценовых катализаторов. Температура плавления полученных таким способом полимеров составляла 67-71 °С и, по-видимому, в их структуру входили атактические и стереорегулярные блоки. [c.113]

Быстрое изменение физического состояния материала при переходе от зоны загрузки к зоне дозирования в случае червяка с короткой зоной сжатия вызывает большие деформации сдвига и может привести к местному перегреву, особенно если материал обладает высокой вязкостью. При переработке полимеров с низкой вязкостью и высокой температурой плавления (например, найлон, полиолефины и ноливииилидеихлорид) червяк подобной конструкции дает очень хорошие результаты. [c.53]

В настоящее время синтезировано сравнительно большое количество полиолефинов стереорегулярного строения с более высокой температурой плавления, чем у полипропилена, например полиметилпентен-1 (нолипропилэтилен) с темп. пл. 205° С и поли-З-метилбутен-1 с темп. пл. 250° С. Однако эти полимеры пе получили пока применения для производства синтетических волокон из-за более высокой стоимости по сравнению с полипропиленом или вследствие трудности их переработки. Поэтому из всех других полиолефинов наряду с полипропиленом практический интерес для формования волокон представляет пока только полиэтилен. [c.274]