Линейные диамины

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

Поликонденсация — процесс образования макромолекул из би- или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины (К( + > К/ц-/)- Поликонденсация может быть линейной и разветвленной (трехмерной) гомополиконденсацией (одно исходное вещество) гетерополиконденсацией (два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота) совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [c.270]

Ароматические диамины также вступают в реакцию Скраупа, реагируя с двумя молекулами глицерина при этом образуются так называемые фенантролины. Теоретически в случае реакции с л - и п-фениленди-аминами возможно возникновение линейных кольцевых систем (типа антрацена). Однако установлено, что все три изомера фенилендиамина дают ангулярные кольцевые системы (типа фенантрена). Это же относится й к Р-на( иламину, Склонность к образованию ангулярных кольцевых систем в данном случае настолько велика, что иногда наблюдается даже отщепление заместителя [c.723]

Синтезированы бромсодержащие полиимиды на основе 1,3-диамино-5-бром-бензола и диангидридов тетракарбоновых кислот с различными мостиковыми группами [212]. Использование лазерного излучения для воспламенения этих полиимидов показало, что их коксовое число, кислородный индекс и индукционный период воспламеняемости линейно возрастают с повышением жесткости полиимидов. Наличие брома в полиимидах значительно повышает индукционный период его воспламеняемости. [c.228]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

Линейные полиуретаны обычно получают при взаимодействии диолов с диизоцианатами. Их можно также синтезировать, конденсируя дихлорпроизводные с диаминами в присутствии соединений, связывающих свободную НС1 [c.206]

На второй стадии полученные линейные полиэфируретаны могут сшиваться водой, гликолем или диамином. Если в качестве сшивающего агента использовать воду, то две полимерные цепи с изоцианатными концевыми группами связываются вместе, образуя линейные карбамидные мостики (с выделением двуокиси углерода) [c.229]

Линейные алифатические ди- и полиамины относятся к числу наиболее доступных [1]. В эту группу входят а, со-диамино-алканы общей формулы Н2Н — (СНг) —ННг (где 2 строение молекул которых описывается формулой [c.36]

Если реагирующие молекулы имеют линейную структуру (линейные дикарбоновые кислоты, линейные диамины), то могут быть получены как глобулярные, так и линейные полимеры (стр. 67). Преобладание той или иной структуры зависит от длины реагирующих молекул. В частности, если число атомов, входящих в состав основного звена, находится в пределах 5—7, то вероятность образования циклов особенно велика, так как, согласно теории напряжений Байера, такие циклы образуются с минимальной деформацией валентных углов. Циклизация происходит легче при процессах гомополиконденсацни (например, амино- и оксикарбоновых кислот) однако и в этом случае решающее значение имеют сим-метричность структуры молекулы и число углеродных атомов в прямой цепи. [c.569]

Особенно детально изучено образование полиамидов из днаминов (начиная с этилендиамина и кончая декаметилекдиамином) и дикарбоновых кислот (начиная со щавелевой и кончая октадекандикарбоновой кислотой) ароматические диамины и дикарбоновые кислоты реагируют таким же образом. Свойства алифатических линейных полиамидов за-Бпсят от числа метиленовых групп, приходящихся на одну амидную группу. Полиамиды из диаминов и дикарбоновых кислот с числом метиленовых групп в обоих компонентах не менее девяти особенно пригодны для получения искусственного волокна (см., например, найлон, стр. 345). [c.946]

Хотя большинство случаев поликондеисации амино-и карбоксильных групп относится к поликонденсацни ди-кярбоновых кислот с диаминами (реакции АА + ВВ) или поликондеисации аминокислот (реакции АВ), могут быть также случаи получения необычных полимеров, если в поликонденсацию вовлекаются мономеры, содержащие одновременно несколько реакционноспособных групп обоих типоп. Так, например, гексаметилен-бкс-иминоуксусная кислота при поликонденсации образует линейный полимер, цепь которого состоит из дикетопи-перазиновых колец, связанных углеводородными участками, содержащими 6 атомов углерода [8]. В этом случае мономер можно отнести к типу АВ - НА и реакцию можно изобразить следующим образом [c.90]

Образование смешанных полимеров, содержащих как амидные, так и имидные группы, происходит при поли конденсации трикарбаллиловоА кислоты с диаминами Менее регулярная структура макромолекул и уменьше иие количества водородных связей (по сравиению с най лоноы-66) делают получаемые полимеры несколько бо лее низкоплавкими. Например, полимер из этилендиа мина имеет т. пл. 170° (вместо 265° для найлона-66) В другом случае, когда легко происходит образование циклов, в результате реакции получаются линейные полиамиды вместо ожидаемых трехмерных продуктов, несмотря на то, что функциональность мономеров равна 2,Б. [c.97]

Эффект смешения имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообще говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых изоморфных структурных элементов. т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать сметанный полиамид из 6w -(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипицовой кислоты [24], который изоморфен гомополиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов. [c.100]

Например, адипрен L (фирма Дюпон ) представляет собой линейный полимер с концевой изоцианатной группой, содержащий около 4% реакци-онпоспособного изоцианата [73]. Его получают из политетраметиленового эфира гликоля и толуолдиизоцианата. В отсутствие влаги этот продукт стабилен. Он имеет светло-желтую окраску и консистенцию меда. Взаимодействием концевых изоцианатных групп практически с любыми соединениями, содержащими два или больше активных водородных атома, его можно превратить в твердый эластомер. Как показал опыт, оптимальное сочетание свойств достигается при применении ароматических диаминов в качестве структурирующего агента. В литературе рассматриваются [111] свойства эластомеров типа адипрен в качестве конструкционного материала. [c.209]

Различают П. с 5-, 6- и 7-членными имидными циклами. Наиб, практич. применение получили ароматич. линейные П. с пятичленными имидными циклами в основной цепи, содержащие остатки пиромеллитовой к-ты, 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифе-нилоксида, 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенила или 3,3, 4,4 -тетракарбоксибензо нонд и 4,4 -диаминодифенилоксида, л<-феиилендиамина или др. диаминов. Такие П. сохраняют высокие физ.-хим. показатели в очень широком интервале т-р (от —270 до 325 °С). [c.627]

Для поликонденсации во втором случае требуется два моно- мера иапример дикарбоновая кислота и диамин при получен1П1 линейного полиамида [c.148]

При взаимодействии 3,3 -диамино-4,4 дигидроксидифенилметана с дихлорангидридом карборандикарбоновой кислоты [95] реакционную способность диамино-дигидроксидифенилметана можно регулировать трибутиламином, в присутствии которого происходит образование линейного полимера,т.е. в этом случае четырехфункциональный исходный компонент ведет себя как бифункциональный мономер. [c.21]

Известны также случаи, когда при достаточно высокой функциональности исходных мономеров, могущей привести к образованию разветвленных и трехмерных макромолекул, при должном знании закономерностей процесса тем не менее получаются линейные полимеры макроциклического строения. Так, при поликонденсации тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами в среде фенола или фенола с электродонорными заместителями (см. схему 2.Б) происходит образование, как было отмечено выше, макроциклических полимеров с азотсодержащими макрогетероциклами в цепи разного размера (в зависимости от строения диамина), названных полигексазоцикланами [58, 59, 59а, 596]. [c.23]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Синтезированные ненасыщенные олигоимиды кардовых диаминов с концевыми акрил- и метакриламидными группами представляют собой аморфные вещества, хорошо растворимые в ДМФА, ДМАА, ТХЭ с образованием концентрированных растворов. Их температуры размягчения регулируются варьированием природы кардовой группы и степени полимеризации олигомера. Так, при увеличении степени полимеризации олигоимида анилинфталеина и 3,3, 4,4 -тетракарбоксибензо-фенона с концевыми акриламидными группами с 3 до 10 температура размягчения возрастает с 210 до 280 °С, оставаясь при этом значительно ниже температуры размягчения соответствующего высокомолекулярного линейного полиимида (380 °С). [c.139]

ЖИВОТНЫХ, Грибы, растения и простейших, содержит несколько более крупные 80S рибосомы. Их молекулярная масса составляет около 4 10 дальтон, а линейные размеры от 25 до 30 нм (в лиофильно-высушенном состоянии). Они также включают только два типа биополимеров — РНК и белок, но содержание белка в них существенно больше, чем в прокариотических рибосомах соотношение масс РНК белок около 1 1, парциальный удельный объем около 0,65 смз/г и плавучая плотность в s l 1,55—1,59 г/смз. Важно отметить, что абсолютное количество как РНК, так и белка (а не только пропорция белка) в 80S рибосомах существенно больше, чем в 70S рибосомах. Рибосомная РНК 80S рибосом также связана, в основном, с такими двувалентными катионами, как Mg2+ и Са2+, а также с небольшим количеством полиаминов и диаминов (спермин, спермидин, путресцин). [c.53]

Линейные полиуретаны можно также получать поликонденсацией диаминов с бисхлорпроизводными (см. раздел 4.1.3). [c.227]

Были получены отдельные линейные зависимости между основностями в нитрометапе и рЛГ в воде для амидов (кривая 2) и для гетероциклических аминов, аминоспир-тов и диаминов (кривая 3). В пределах одного из трех типов оснований, для которых приведены кривые на рис. 4, отношение основностей в нитрометане к основностям в воде остается постоянным. Однако при переходе от одного класса к другому наблюдается инверсия. Например, в воде дифениламин рК, = 0,8.5) является более сильным основанием, чем мочевина (рАГ = 0,50), в то время как в нитрометапе мочевина (ППН=.590) значительно [c.19]

В то же время линейные интернальные перфторолефины при действии аммиака образуют исключительно фторсодержащие (3-диамины [63]. [c.59]

В литературе имеется мало систематических данных об объемной усадке эпоксидных полимеров [34]. Большая часть этих данных получена по стандартным методикам, заключающимся в измерении линейных размеров образца после отверждения и сравнении его с размерами формы. Согласно этим данным, объемная усадка композиций на основе низкомолекулярных эпоксидных олигомеров составляет 67о- Однако из этих данных нельзя получить сведений об изотермической усадке. Для более детального исследования усадки эпоксидных композиций разработан специальный объемный дилатометр, работающий под небольшим давлением инертного газа для предотвращения образования пор при повышенных температурах [48, 56, 57]. Измеренная на этом приборе усадка эпоксидных композиций, отвержденных ароматическими диаминами, рассчитанная на моль эпоксидных групп, одинакова, независимо от природы диамина и составляет 16 мVмoль. Эти данные совпадают со значениями, рассчитанными исходя из результатов, приводимых в [34] для систем, отверждаемых ароматическими аминами и ангидридами. При использовании в качестве отвердителя новолачной фе-нолоформальдегидной смолы усадка составляет л 8,6 см /моль, т. е. значительно меньше, чем в случае ароматических аминов. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Линейные диамины: [c.144] [c.79] [c.389] [c.187] [c.31] [c.52] [c.80] [c.98] [c.471] [c.627] [c.30] [c.788] [c.244] [c.139] [c.140] [c.10] [c.312] [c.61] [c.185] [c.15] [c.483] [c.483] [c.533] [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология