Сополимеризация и метоксистирола

Эти же исследователи изучали сополимеризацию пар стирол — и-метилстирол, стирол — /г-метоксистирол и тг-метилстирол — п-метоксистирол в присутствии металлических натрия и лития (в ТГФ) и бутиллития (в толуоле). Они нашли, что, как правило, в сополимерах стирола с замещенными стиролами стирол преобладает, особенно в углеводородных растворителях, но константы сополимеризации зависят от природы противоиона и растворителя. [c.276]

Сополимеризация. Хлорстиролы, как правило, полимеризуются с более высокой скоростью, чем стирол, а скорость сополимеризации имеет обычно промежуточное значение между значениями скоростей раздельной полимеризации стирола и хлорстирола. Так, на рис. Х.19 приведена зависимость скорости сополимеризации от состава мономерной смеси для систем п-хлорстирол — стирол и п-хлор-стирол — метилметакрилат. Для системы п-хлорстирол — метилметакрилат эта зависимость выражается не прямой (как в случае системы п-хлорстирол — стирол), а кривой с минимумом, аналогичной кривой, полученной для системы п-метоксистирол — метилметакрилат (см. рис. Х.28). [c.322]

Изучалась скорость сополимеризации п-метоксистирола со стиролом и с метилметакрилатом На рис. Х.28 и Х.29 показана зависимость скорости сополимеризации от состава исходной мономерной смеси. Найдено, что скорость инициирования в системе метилметакрилат — п-метоксистирол пропорциональна составу мономерной смеси, а величина ф изменяется от 12 до 27 по мере увеличения [c.336]

Ионная привитая сополимеризация стирола к поли-л-метоксистиролу [28 [c.44]

Влияние природы катализатора (точнее, противоиона) на и 7-2 иллюстрирует цитируемая выше работа Тобольского [10]. В системе стирол — -метоксистирол были испытаны хлорное олово, хлористый алюминий и четыреххлористый титан. Значения констант сополимеризации приведены ниже [c.98]

Большой интерес представляет исследование Пеппера и сотрудников [34], сопоставивших процессы сополимеризации винилкарбазола с ге-метоксистиролом под действием эфирата трехфтористого бора и тетрацианэтилена. Константы сополимеризации, установленные для обоих случаев, практически совпадают, если процесс, инициированный тетрацианэтиленом, проводился в темноте. Сополимеры, полученные под действием того же агента на свету, имеют иной состав (табл. 64). По-видимому, это обусловлено параллельными реакциями катионного и свободнорадикального роста. [c.194]

Константы сополимеризации были Определены также для п-хлорстирола с п-бром-, п-метил- и ж-метоксистиролами. График зависимости log 1/ri от а (рис. 4) также представляет прямую, за исключением того же ж-метокси-стирола, который проявляет повышенную реакционную способность. [c.481]

Сходные отклонения были обнаружены при сополимеризации а-метил-стирола с п-диметиламино-, п-метокси-и ж-метоксистиролами, в то время как сополимеризация стирола, п-метилстирола и п-хлорстирола следует уравнению Гаммета (рис. 5). [c.481]

Тобольский и др. исследовали сополимеризацию стирола с а-метилстиролом, /г-метилстиролом, п-метоксистиролом под действием различных катионных и анионных инициаторов в различных средах. Авторами было найдено, что константы сополимеризации зависят от природы растворителя и противоина в [c.332]

Для многих систем при сополимеризации значение произведения эффективных констант сополимеризации (г гц) существенно меньше единицы. Следовательно, реакционная способность мономера зависит от природы атакующего радикала и всегда изменяется в направлении, благоприятствующем реакции чередования, а не гомоприсоединения. Это в свою очередь позволяет предположить существование полярного эффекта. Дальнейшие исследования показали, что сильная тенденция к чередованию наблюдается при сополимеризации мономера с электроноакцепторным заместителем (например, акрилонитрила) и мономера с электронодонорным заместителем (например, га-метоксистирола). [c.66]

Недавно Тобольский и Будро сравнили константы сополимеризации стирола (г ) с п-метоксистиролом г2), полученные в смеси нитробензол — четыреххлористый углерод (1 1) при 0° С в присутствии хлорного олова, хлористого алюминия и четыреххлористого титана. Найденные значения констант (соответственно = —0,3 [c.258]

Рис. х.28. Зависимость скорости сополимеризации п-метоксистирола и метилметакрилата при 60° С от состава исходной смеси (инициирование азосоедпнениями) [c.337]

Рис. х.29. Зависимость скорости сополимеризации стирола с л1-оксистиро-лом 30 (7) и с л-метоксистиролом (2) при 60° С от состава исходной смеси (инициирование азосоединениями). [c.337]

Привитая сополимеризация может протекать также и по ионному механизму в присутствии различных катализаторов. Так, в присутствии ВРз или ЗпСЦ были синтезированы привитые сополимеры, поли-а-метоксистирола и стирола. [c.217]

Интересные результаты, полученные классическим методом, опубликованы Тобольским и сотр. [17, 23] для анионной сополимеризации стирола с его па/7а-замещенными производными (га-метил- и п-метокси-стиролы). Реакцию инициировали бутиллитием в тетрагидрофуране при 0°. Константы сополимеризации определены для трех пар мономеров, стирол — п-метилстирол, стирол — л-метоксистирол и п-ме-тилстирол — я-метоксистирол. Для системы стирол — /г-метилстирол Г1=2,0 и л.,=0,4. Полученные результаты свидетельствуют о нуклеофильном характере реакции, т. е. активность мономеров по отношению к полистириллитию уменьшается в ряду стирол > п-метилсти-рол > п-метоксистирол. Произведение Г1Гц=1. Система стирол — /г-метилстирол изучена в бензоле О Дрисколом и Патсигой [18], которые нашли близкие значения констант сополимеризации Л1=2,5 и /-2=0,4. Поскольку в тетрагидрофуране основная роль в полимеризации принадлежит свободным ионам, а в бензоле — ионным парам (вероятно, контактным), можно сделать вывод, что относительные активности свободных ионов и ионных пар по отношению к стиролу и -метилстиролу близки. Этот вывод следует проверить, и желательно было бы провести подобные опыты на других парах мономеров. [c.516]

Были определены константы для сополимеризации стирола с л-нитро-, л-метокси-, ж-нитро-, ж-метокси-, м- И л-хлорстиролами под действием хлорного олова в четыреххлористом углероде или его смесях с нитробензолом при 0°. Установлена хорошая корреляция с ст-константами Гаммета (рис. 3), за исключением ж-метоксистирола, а также п-метоксистирола, который был слишком активен для сопоставления с другими мономерами. п-Нит-ростирол участвовал в полимеризации в ничтожно малой степени. [c.481]

Берлант и Грин использовали у-облучение при —40° для сополимеризации стирола с метилметакрилатом, метилакрилатом, 2-винилпиридином, хлористым винилиденом и 4-метоксистиролом, а также для сополимеризации метилметакрилата с 2-винилпиридином [64]. Сополимеризацию проводили без растворителей, и все эти сочетания дали сополимеры, соответствующие радикальному механизму. В то же время при сополимеризации стирола с акрилонитрилом в диметилформамиде при —78° под действием [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология