Сополимеризация техническое значение

Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винилхлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода внутренней пластификацией , делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучукоподобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. [c.299]

Винилацетат широко применяют для сополимеризации с дру гими соединениями. Техническое значение получили сополимеры винилацетата с хлористым винилом (стр. 254), акриловым и мет-акриловыми эфирами (стр. 335). [c.285]

Важное техническое значение имеют сополимеры пропилена с этиленом и другими непредельными соединения.ми. Сополимеризация этилена с пропиленом проводится аналогично поли- [c.90]

Важное техническое значение имеют сополимеры пропилена с этиленом и другими непредельными соединениями. Сополимеризация этилена с пропиленом проводится аналогично полимеризации этих мономеров при низком давлении, т. е. в присутствии растворителя с катализатором — смесью триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.76]

Важное техническое значение имеют сополимеры этилена с некоторыми другими мономерами — пропиленом, бутеном-1, (а-бутиленом), винилацетатом. Сополимеризацию этилена с пропиленом и бутеном-1 проводят при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта. [c.83]

Методом полимеризации и особенно сополимеризации в суспензии можно получать материалы с разнообразными физикомеханическими свойствами, приобретающие все большее техническое значение, поэтому выпуск суспензионных полиметакрилатов с каждым годом возрастает [141. [c.265]

Важнейшее техническое значение получили продукты сополимеризации изобутилена с изопреном СНг=С— [c.216]

С целью создания каучуков, содержащих группы, способные превращаться при вулканизации в солевые с регулируемой скоростью, предложено вводить сложноэфирные группы, отстоящие от основной полимерной цепи на два и более атома [3]. Такие каучуки получаются эмульсионной сополимеризацией бутадиена или его смесей со стиролом, а-метилстиролом или акрилонитрилом и мономеров, содержащих сложноэфирную группу, в которых двойная связь находится в кислотной части сложноэфирной группы и присоединена к ней через органический радикал, содержащий два или более атома в цепи. Наибольшее значение среди таких мономеров приобрели метакрилаты, синтез которых основан на технически доступном сырье и протекает практически количественно [4] [c.405]

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

Сополимеризация получила весьма большое значение в современной технике пластмасс и синтетических каучуков. Ряд важнейших технических продуктов мог быть получен только на основе сополимеризации. Широко известны сополимеры хлористого винила с хлористым винилиденом и винилацетатом, сополимеры акриловых эфиров, стирола, винилкарбазола и др. [c.46]

Бутадиенстирольные и бутадиенакрилонитрильные типы каучуков получили большое промышленное значение. С каждым годом увеличивается число технически важных сополимеров. Изучение теории и техники процессов сополимеризации имеет исключительно акту альное и важное значение. [c.46]

Увеличение скорости реакции введением восстановителей приобретает особое значение в тех случаях, когда условия получения полимера с высокими свойствами требуют проведения процесса полимеризации при низких температурах. Так, например, известно, что полимеризация бутадиена или сополимеризация бутадиена со стиролом при низких температурах (+10° и ниже) приводят преимущественно к реакциям типа 1,4 (стр. 58) и к получению полимеров с более высокими техническими свойствами. Реакция типа 1,2, ведущая к получению полимеров с более низкими свойствами, при этом подавляется. Однако снижение температуры полимеризации, благоприятствующее получению полимеров с более высокими свойствами, значительно уменьшает скорость инициирования и, следовательно, увеличивает время полимеризации. В этом случае применение окислительно-восстановительного метода эмульсионной полимеризации во много раз увеличивает скорость реакции и обеспечивает возможность проведения процесса при низких температурах. [c.167]

Наибольшее практич. значение для создания целлюлозных матерпалов, обладающих новыми технически ценными свойствами, имеет синтез привитых сополимеров Ц. К наиболее распространенным методам синтеза привитых сополимеров Ц. относятся исиоль-зование реакции передачи цепи на Ц., радиационно-химич. сополимеризация и использование окислительно-восстановительных систем, в к-рых Ц. играет роль восстановителя. В последнем случае образование макрорадикала может идти за счет окисления как гидроксильных групп Ц. (окисление солями церия), так и специально введенных в макромолекулу функциональных групп — альдегидных, аминогрупп (окисление солями ванадия, марганца), или разложения диазосоединения, образующегося при диазотировании введенных в Ц. ароматич. аминогрупп. Синтез привитых сополимеров Ц. в ряде случаев может быть проведен без образования гомополимера, что уменьшает расход мономера. Привитые сополимеры Ц., получаемые в обычных условиях сополимеризации, состоят из смеси исходной Ц. (или ее эфира, на к-рый осуществляется прививка) и привитого сополимера (40—60%). Степень полимеризации привитых цепей колеблется в зависимости от метода инициирования и характера прививаемого компонента от 300 до 28 ООО. [c.398]

Практическое значение этого способа определяется тем, что путем соответствующего подбора бинарной или тройной смеси мономеров, принимающих участие в реакции привитой сополимеризации, можно значительно расширить комплекс технически ценных свойств модифицированной целлюлозы. Научное значение метода прививки из смеси мономеров заключается в том, что в ряде случаев при использовании смесей определенного состава в процессе прививки наблюдается резко выраженный синергический эффект. [c.489]

Внимание ряда исследователей привлекает сополимеризация линейных олефинов с этиленом. Такого рода процессы представляют не только теоретический интерес, но могут иметь и существенное практическое значение для регулирования комплекса свойств ПЭ низкого давления. Как мы уже говорили выще, именно сополимеризацией этилена с олефинами С4— на металлокомплексных катализаторах удается получать ПЭ с регулируемой в пшроких пределах плотностью и тем самым вплотную подойти к решению важной технической задачи получения всего ассортимента марок ПЭ на унифицированных установках, использующих комплексные металлоорганические системы. [c.42]

В последние годы все большее промышленное значение получают тройные сополимеры бутадиена, стирола и нитрила акриловой кислоты с некоторыми добавками, обладающие термопластичными свойствами (смолы ABS). Сополимеры получаются путем полимеризации в эмульсии по радикальному механизму, при воздействии обычных инициаторов. Специфической особенностью процесса в этом случае является то, что для получения наиболее ценных в техническом отношении продуктов по меньшей мере один компонент должен полимеризоваться в присутствии уже образовавшегося полимера или сополимера, в условиях, дающих возможность прививки образующихся полимерных цепей. Можно сополиме-ризовать стирол и акрилонитрил в присутствии полибутадиена, бутадиен в присутствии сополимеров стирола и акрилонитрила, но возможны и другие, самые разнообразные комбинации. Сополимеризация мономеров в эмульсии по принятой технологии к желаемым результатам не приводит. [c.389]

В настоящее время еще трудно себе представить, как будет развиваться дальнейшее техническое применение силиконов, а значит, и каково будет направление дальнейшего развития этой отрасли химии. Однако становится очевидной одна тенденция—введение в силиконовые полимеры реакционноспособных органических радикалов. Это требуется либо для осуществления сополимеризации силиконов с органическими полимерами, либо для изменения свойств самих силиконов. До недавнего времени производились в основном силиконы, содержащие лишь метильные и фенильные радикалы, связанные с кремнием, ныне стали обычными также силиконы с ви-нильными радикалами. Входят в употребление силиконы с хлорфенильными и фторсодержащими радикалами. Могут приобрести промышленное значение силиконы, содержащие в органическом радикале нитрильные, карбоксильные, гидроксильные или аминогруппы. [c.16]

С развитием гель-хроматографии органических веществ [1], многофазного синтеза полипептидов в полифункциональных гелях [2] и ионообменной хроматографии органических ионов особое значение приобретают нерастворимые полимеры с определенной и воспроизводимой сетчатой структурой, проницаемые для молекул или ионов заданного размера. Набухающие сополимеры стирола и дивинилбензола уже нашли широкое применение в процессах разделения, но воспроизводимость достигнутых результатов, по-видимому, возможна лишь нри строгой стандартизации структуры сополимеров и ионитов, полученных на их основе. Изменением соотношения стирола и дивинилбензола, сополимеризацией их в присутствии телогенов [3] или растворителей [4], проведением последующих химических превращений в условиях, сводящих к минимуму возможность возникновения новых узлов в сетке сополимеров, могут быть созданы наборы гелей с широким диапазоном проницаемости. Применение ионитов в полях ионизирующих излучений высокой интенсивности предъявляет особые требования к структуре сополимеров. Было установлено, что применение технического дивинилбензола (в отличие от индивидуальных изомеров) понижает радиационную устойчивость сополимера [5]. Все эти ограничения требуют создания высококачественных и стабильных по своим свойствам ионитов и особых методов оценки их качества. [c.17]

Винилкарбазол имеет весьма важное значение в качестве компонента при получении сополимеров. Наибольшее техническое значение получили его сополимеры со стиролом и частично с акрило-яитрилом. При сополимеризации винилкарбазола с небольшим количеством стирола образуется сополимер, хотя и с несколько сниженной теплостойкостью, однако значительно лучше подвергающийся переработке. В табл. 24 приведены свойства поливинилкарбазола и сополимеров винилкарбазола со стиролом в тех соотношениях, которые получили техническое применение. Все эти полимеры выдерживают кипячение с водой и устойчивы по отношению к действию кислот и щелочей. [c.229]

Важнейшее техническое значение имеют сополимеры хлористого винилидена с хлористым винилом. Процесс сополимеризации характеризуется рядом закономерностей. Содержание хлорвпиилиде-новых групп в образующемся сополимере обычно превышает содержание хлористого винилидена в исходной смесн мономера. Скорость [c.257]

Эфиры акриловой и метакриловой кислот можно полимеризо-вать в блоке, растворе, эмульсии и суспензии. Техническое значение приобрели реакции полимеризации и сополимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот при добавлении инициаторов— перекиси бензоила, динитрила азоизомасляной кислоты, персульфата калия и натрия. [c.211]

Термическая полимеризация протекает медленно и часто лишь при высоких температурах. Тшательно очищенные мономеры в отсутствие воздуха, света и инициаторов в заметной степени не полимеризуются даже при высоких температурах. Техническое значение приобрели реакции полимеризации и сополимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот при добавлении инициаторов радикального типа. Наиболее распространенными среди них являются перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты, персульфаты натрия и калия. [c.331]

Состав сополимеров и уравнение сополимеризации. Сравнительно давно нри техническом получении сополимеров было установлено, во-первых, что многие пары мономеров совсем не способны к сонолимериза-ции и, во-вторых, нри сополимеризации соотношение двух мономеров в образовавшемся сополимере может быть совсем другим, чем то, в каком они находятся в исходном сырье (реакционной смеси), из которого этот сополимер был получен. Кроме того, выяснилось, что во многих случаях пе существует прямо11 зависимости между сравнительной тенденцией двух мономеров к сополимеризации и суммарной скоростью, результирующей реакции полимеризации. Поскольку вопрос о составе сополимеров представлял особенно большое значение, то различные исследователи делали попытки разработать удовлетворительные модели этой реакции. Эти попытки привели в 1944 г. к выводу общего уравнения, известного под названием, уравнения сополимеризации [см. уравнение (37) ниже 12, 99, 147]. [c.138]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Наряду с сополимеризацией, позволяюшей получать новые вешества с заранее заданными свойствами, обусловленными смешанным строением, большое значение имеют и вносимые примеси. В полимер вводят в большей или меньшей степеии жидкие маслообразные вещества и достигают таким образом так называемой пластификации. Некоторая гибкость может быть достигнута и посредством сонолимеризации. Такой процесс называют внутренней пластификацией. Последующее внесение в систему пластификатора приводит к внешней пластификации, которая значительно эффективнее и технически легче осуществляется. Введением пластификатора ослабляют межмолекулярные силы макромолекул и повышают подвижность цепей. Внешне это проявляется в возможности более легкой переработки, повышенной эластичности и лучшей морозостойкости. Предпосылкой для эффективной пластификации является хорошая растворимость пластификатора в макромолекулярпом веществе и его совместимость с полимером. Мера эффективности пластификации — непосредственное понижение температуры стеклования при добавлении определенного количества пластификатора. Кроме количества вводимого пластификатора, большое значение имеет его структура. Внутренняя подвижность и низкая темпера- ура стеклования служат предпосылками хорошей пластификации. [c.663]

Олигомеризация изобутилена, сопровождающаяся или не сопровождающаяся изомеризацией или разрывом углеродного скелета, а также его полимеризация и сополимеризация — процессы, имеющие большое промышленное значение. Интересные обзоры по полимеризации, особенно в ее техническом аспекте, были составлены Шильдкнехтом [1, 2]. Очень подробный отчет о процессах полимеризации, олигомеризации, сополимеризации и о свойствах полимеров также с технологической точки зрения сделал Гютербок [3]. Этот отчет, являющийся, по-видимому, наиболее полным из опубликованных, содержит полезные таблицы большинства важнейших патентов, касающиеся растворителей, катализаторов, промоторов и т. д. Весьма не критический обзор, тоже в значительной степени технологический, опубликовали Эйдус и Нефедов [4] охват литературы в этой работе явно недостаточен. [c.126]