Тетрагидрофуран основность

В качестве растворителя поливинилхлорида при формовании волокна (особенно штапельного) мокрым способом советскими исследователями предложен диметилформамид [6]. Этот растворитель, щироко используемый при производстве полиакрилонитрильного волокна, имеет ряд существенных технико-экономических преимуществ перед взрывоопасными смесями растворителей, применяемых для формования волокна сухим способом (смесь ацетона с сероуглеродом или бензолом) и тетрагидрофураном. Основными преимуществами диметилформамида как растворителя являются более низкая вязкость получаемых прядильных растворов [7] и меньшая токсичность. Промышленное производство поливинилхлоридного волокна этим способом намечается осуществить в СССР в ближайшие годы. Необходимо учитывать, что концентрированные растворы поливинилхлорида в диметилформамиде образуются при повышенных температурах (60—70 °С). При понижении температуры и длительном хранении этих растворов образуются гели. Желатинирование прядильных растворов происходит тем быстрей, чем ниже температура, выше концентрация полимера в растворе и чем выше молекулярный вес поливинилхлорида [8]. [c.232]

Ангидриды карбоновых или галогенкарбоновых кислот в пиридине, тетрагидрофуране или в других растворителях основного характера [c.158]

Положение равновесия [схема (Г.7.171)] зависит от коицентрации и природы растворителя. В эфирных растворах при небольших концентрациях преобладает форма I в более основном тетрагидрофуране, по-видимому, форма П, в то время как в триэтиламине образуется исключительно форма П1. Наконец, в диоксане галогенид магния выпадает в осадок и в растворе существует лишь диалкил-магний. [c.194]

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

Апротонные растворители имеют водород, но не обладают достаточно ярко выраженными кислотными и основными свойствами (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, тетрагидрофуран). [c.26]

Жесткие сорбенты совместимы с любыми подвижными фазами, имеющими рН<8-8,5 при более высоких значениях pH силикагель начинает растворяться и колонка необратимо теряет эффективность. Стирол-дивинилбензольные гели совместимы в основном с элюентами умеренной полярности. Для работы на колонках с ц-стирогелем (от 10 и выше), по данным фирмы Уотерс , пригодны тетрагидрофуран, ароматические и хлорированные углеводороды, гексан, циклогексан, диоксан, трифторэтанол, гексафтор-пропанол и диметилформамид. [c.47]

Борогидрид натрия имеет меньшую основность, чем алюмогидрнд лития. Преимущество борогидрида натрия состоит еще в том, что его можно применять в водном или спиртовом растворе, прп этом оп лишь незначительно разлагается. Алюмогидрид лития является болое активным восстанавливающим агентом и мгновенно реагирует с водой п спиртом, поэтому его используют в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диэтиловый эфир. [c.400]

Диборан — димер гипотетического ВНз (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как ВН3. Действительно, в тетрагидрофуране, который используется в качестве растворителя при гидроборировании, реагент существует в виде мономера в форме кислотно-основного комплекса с растворителем [c.489]

Свойства. М 108,35. Белое, очень чувствительное к влаге вещество. Н растворяется в эфире и тетрагидрофуране. Дает слабые вспышки в пламени Из водных растворов при отгонке воды получают только основной азид маг ния. [c.984]

Рнс. 171. Сопоставление селективности сорбента и растворителя [151]. Цифрами в кружках обозначен тип адсорбента 1 - кислотный 2 - основный 3 дипольный 1 - метил-трет-бутиловый эфир II - метанол III - тетрагидрофуран [c.86]

Теперь сопоставим силу солей, образованных разными катионами с одним и тем же анионом, в основных (донорных) растворителях. Здесь с увеличением собственного ионного радиуса катиона, то есть с уменьшением их кислотности, степень сольватации будет уменьшаться. Вот почему реальный радиус сольватирован-ного иона (эффективный ионный радиус) в ряду Ь " — Сз" будет падать и, следовательно, в соответствии с законом Кулона энергия притяжения катиона к аниону будет увеличиваться. Прогноз сила электролитов в ряду — СзА в основных растворителях должна падать. Эксперимент в тетрагидрофуране (основный растворитель) константы диссоциации фторидов лития, натрия и цезня равны, соответственно, 4-10 , 6,4-10 и 1.4-10 [c.58]

Нами было показано [27], что при УФ-облучении ряда ациклических и циклических 2-диазо-1,3-дикетонов в диэтиловом эфире и тетрагидрофуране основным направлением реакции также является перегруппировка Вольфа, в результате которой первоначально образуются олигомеры ацилкетенов тп. [c.132]

Интересные результаты, полученные классическим методом, опубликованы Тобольским и сотр. [17, 23] для анионной сополимеризации стирола с его па/7а-замещенными производными (га-метил- и п-метокси-стиролы). Реакцию инициировали бутиллитием в тетрагидрофуране при 0°. Константы сополимеризации определены для трех пар мономеров, стирол — п-метилстирол, стирол — л-метоксистирол и п-ме-тилстирол — я-метоксистирол. Для системы стирол — /г-метилстирол Г1=2,0 и л.,=0,4. Полученные результаты свидетельствуют о нуклеофильном характере реакции, т. е. активность мономеров по отношению к полистириллитию уменьшается в ряду стирол > п-метилсти-рол > п-метоксистирол. Произведение Г1Гц=1. Система стирол — /г-метилстирол изучена в бензоле О Дрисколом и Патсигой [18], которые нашли близкие значения констант сополимеризации Л1=2,5 и /-2=0,4. Поскольку в тетрагидрофуране основная роль в полимеризации принадлежит свободным ионам, а в бензоле — ионным парам (вероятно, контактным), можно сделать вывод, что относительные активности свободных ионов и ионных пар по отношению к стиролу и -метилстиролу близки. Этот вывод следует проверить, и желательно было бы провести подобные опыты на других парах мономеров. [c.516]

На алюмооксидных катализаторах при Т= 200-400 °С и избытке HjS по отношению к тетрагидрофурану основными продуктами являются тиолан и вода, выделения углеводородов не наблюдается, селективность образования тиолана составляет 100 % [5-7]. При низкой температуре процесс протекает с малой скоростью и неселективно. Так, при Т= 100-150 °С, М = 4-6, т = 3 с конверсия не превышает 15 %, селективность по тиолану равна 15-47 % выделяются углеводороды С3-С4, их выход равен 3-7 мол. %. При повышенной температуре (420-450 °С), даже в условиях низкого содержания HjS (М = 2), при т = 0.01-0.02 с конверсия составляет 50-80 %, но селективность по тиолану ниже, чем при Т= 200-400 °С (см. рис. 3.2) вследствие осложнения процесса разложения тетрагидрофурана с последуюшим выделением углеводородов. Выше 400 °С в условиях недостатка HjS по отношению к тетрагидрофурану снижение селекпшности, вероятно, обусловлено увеличением скорости крекинга тетрагидрофурана. Ниже 200 °С также происходит разложение тетрагидрофурана, которое может быть следствием недостаточной поверхностной концентрации активированного HjS и связанной с этим низкой скоростью образования тиолана. Это требует увеличения времени контакта, что способствует деструкции тетрагидрофурана. Разложение последнего может бьггь также обусловлено малой скоростью его десорбции с поверхности при низкой температуре это также приводит к разложению тетрагидрофурана. [c.113]

Один из рекомендуемых режимов [9-120] — нагрев от 200 до 300 С со скоростью 0,5 /мин и окисление в сухом воздухе при 300 С в течение 1 ч. Зависимости отношения Н/С от О/С (диаграммы ван-Кревелена) показывают, что все точки в интервале 200-300 С в основном укладываются в прямую линию (рис. 9-63). Это свидетельствует об идентичности реакций в указанном интервале температур. При 400 С содержание кислорода в пеке прибавляется быстрее, чем удаляется водород. Окислительная дегидрогенизация в начальной стадии окисления приводит к образованию в основном карбонильных групп, инициирующих сшивание молекул пека. Длительное время окисления значительно удорожает процесс. Экстракция мезофазного волокна в бензоле по аналогии с технологией прядения в тетрагидрофуране некоторых синтетических волокон способствует ускорению окончания окислительных процессов [9-112]. Экстракция не обязательно должна проходить по всему сечению волокна. Уже после растворения поверхностных слоев размягчения волокна можно избежать или предотвратить его при значительно сокращенном времени окисления. В некоторых случаях экстракция может вы- [c.611]

Взаимодействие фенилмагнийбромида с треххлористым хромом в тетрагидрофуране приводит к образованию устойчивого красного комплекса I (т. пл. 85°С), в котором 3 молекулы тетрагидрофурана ТГФ) являются координационно-связанными лигандами. Полученный комплекс устойчив в тетрагидрофуране (в атмосфере азота), но неустойчив в менее основном диэтиловом эфире. Добавление избытка диметилацетилена к раствору комплекса ( в ТГФ вызывает замещение двух лиганд ТГФ с образованием комплекса II. Этот комплекс неустойчив, его внутримолекулярная конденсация приводит к 1,2,3,4-тетраметилнафталину III и гексаметилбензолу IV. Выход соединения П1, считая на трифенилхром, составляет 38%, а соединения IV—55%. Ароматические углеводороды выделяются как таковые или в виде хромовых я-комплексов. [c.164]

Самый основный кислород — эфирный, т. е. кислород, находящийся в химической связи —С—О—С. Эту группировку содержат прежде всего разнообразные простые эфиры. А многообразие их и впрямь велико. Здесь и диалкильные эфиры Н10Н2, например, хорошо знакомый каждому диэтиловый эфир. Здесь и диоксан, высокая основность которого обусловлена присутствием в его молекуле сразу двух эфирных атомов кислорода. И гетероциклический эфир тетрагидрофуран, и пропиленкарбонат — едва ли не самый популярный растворитель 70—80-х гг. (и среди растворителей бывают звезды ) [c.42]

Так как литий — один из самых легких металлов, обладающий значительным отрицательным потенциалом, то это позволяет, в принципе, получить в элементах с отрицательным электродом из лития высокие удельные характеристики. Однако литий, как и другие щелочные металлы, разлагает воду. Поэтому его нельзя использовать в элементах с водными электролитами. Предложен ряд конструкций элементов с литиевым электродом и неводными (апротонными) растворами в качестве электролита. Растворителями служат пропнленкарбонат, диметилсульфоксид, бутиролактон, тетрагидрофуран и т. д. Для получения электролита в них растворяют ЫСЮ4, ЫРРб, ивр4 и другие соли. В табл. 33 приведены некоторые электрохимические системы, используемые в ХИТ с неводными растворителями, их основные показатели. [c.351]

Сильными основаниями являются также растворы ионных фторидов в биполярных растворителях-НДВС, например в ацетонитриле, Ы,Ы-диметилформамиде, диметилсульфоксиде и тетрагидрофуране. В этом отношении наибольшее внимание привлекли хорошо растворимые в биполярных раствор ителях-НДВС фториды тетраалкиламмония К4Ы Р (К4 = тетраэтил, тетра-м-бу-тил, бензилтриметил). В силу своей высокой гигроскопичности последние обычно содержат то или иное количество протонного растворителя (чаще всего воды), который, связываясь водородными связями с фторид-ионом (КО—Н---р ), влияет на эффективную основность аниона Р . В присутствии только следовых количеств протонных растворителей фторид-ион способен отщеплять протон даже от таких слабокислых растворителей, как ацетонитрил, диметилсульфоксид и нитрометан [640]. [c.332]

Общие вопросы классификации растворителей по селективности рассмотрены в главе 3. Выбор органилеских растворителей. отвечающих основным требов иям обращенно-фазовой ВЭЖХ. небольшой. Практически только три растворителя, пригодные для обращенно-фазовых разделений, обладают. существенно различающейся селективностью метанол, ацетоиитрил и тетрагидрофуран. Изредка применяемый этанол в смысле селективности дублирует метанол, а диоксан незначительно отличается от тетрагидрофурана. К тому же, поскольку наиболее сильные взаимодействия в обращенно-фазовой хроматографии имеют место в подвижной фазе между молекулами воды, роль этих растворителей в обеспечении селективности вообще не столь велика, как при хроматографии на силикагеле. Обзоры работ, посвященных оптимизации селективности [111, 152], позволяют заинтересованным читателям ознакомиться с проблемой во всей полноте. Здесь же мы остановимся на одном из популярных и наглядных приемов оптимизации, основанном на использовании так называемого треугольника селектив- [c.115]

Растворы четвертичных аммониевых оснований имеют преимущество перед другими титрантами основного характера. В качестве растворителей применяют ацетон, ацетонитрил, спирты, диоксан, диметилформамид, димётилсульфоксид, тетрагидрофуран и др. Конец титрования чаще всего определяют потенциометрически со стеклянным или хингидронным электродом или визуально с применением индикаторов. [c.85]

Системный подход к повышению селективности основан на использовании четырехкомпонентных смесей растворителей, например, н-октанУметиленхлорид/ацетонитрил/метил-трет-бутиловый эфир (А/В/ /D), каждому из которых свойствен свой механизм адсорбции. Растворитель В адсорбируется слабо, С является сильно полярным, D -основным. Варьируя содержание В, С и D, можно изменять селективность в широких пределах. Растворитель А используется для установления определенной элюирующей способности. Дополнительный ресурс повышения селективности может быть изыскан при замене растворителя С на другой основный растворитель - триэтиламин, пиридин, тетрагидрофуран или диметилсульфоксид. Следует избегать растворителей, являющихся донорами протонов. Соотношение СЮ следует изменять только после того, как определена оптимальная концентрация +D. Во многих случаях систему растворителей можно упростить до трехкомпонентной смеси A/ /D (см. рис. 161). [c.65]

Литийорганические производные пиридинов легко получаются и их свойства типичны для металлоорганических соединений [50-52] так, например, 3-бром-пиридин вступает в реакцию обмена металл — галоген при действии -бутилли-тия в эфире при —78 С. При использовании в качестве растворителя более основного тетрагидрофурана нуклеофильность алкиллитиевых реагентов настолько велика, что происходит лишь присоединение металлоорганического соединения к пиридину. Реакция обмена металл — галоген, тем не менее, может быть проведена и в тетрагидрофуране, но при более низких температурах [53]. Литийорганические производные пиридина можно получить из галогенопири-динов (в том числе и хлорпиридинов) также в результате обмена металл — галоген с использованием нафталенида лития [54]. 2-Бром-6-метилпиридин может быть превращен с соответствующее литиевое производное без депротонирования метильной группы [55]. [c.116]

Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклы широко распространены в природе. Некоторые из них используют в качестве растворителей в химических реакциях, когда диэтиловый эфир не подходит, в основном, это тетрагидрофуран (THF) и диоксан. N-Метилпирролидон и сульфолан используют в качестве диполярных апротонных растворителей с характеристиками, подобными характеристикам диметилформамида (DMF) и диметилсульфоксида (DMSO). [c.651]

Метод основан на использовании различия в УФ-спектрах фенольных групп полисульфона в нейтральных и основных растворах при 302 нм в тетрагидрофуране. Предел обнаружения гидроксильных групп позволяет рассчитывать молекулярные массы до 200 000. Молярный коэффициент поглощения, рассчитанный по ОН-группам дифенилолпропаиа при 302 нм, равен 6060 л-молъ- ш К [c.145]

Т. к. использовалась для хлорирования некоторых насыщенных циклических эфиров [2], Например, тетрагидрофуран дает транс-2,3-дихлортетрагидрофзфаи в качестве основного продукта (выход 26%). [c.298]

При пропускании паров тетрагидрофурилового спирта над различными катализаторами, необходимой составной частью которых является никель, при 260—265° в качестве основного продукта образуется тетрагидрофуран (43—44%). Наряду с ним получаются окись углерода и водород. Неожиданным побочным продуктом является до сих пор неизвестный Д2,з.др5рр5дрд. фуран, выходы которого поднимаются в среднем до 38% при понижении активности катализатора. Наилучшие выходы дигидрофурана получаются при применении медно-никелевых катализаторов. При этом происходят также реакции, идущие с раскрытием цикла и образованием малых количеств н-масляного альдегида, метил-н-пропилкетона и т. д, [147]. При пропускании 2-циантетрагидрофурана или метилового эфира тетрагидрофу-ранкарбоновой кислоты над катализатором дегидратации при 300—400° также образуется 2,3-дигидрофуран (IV). При более высоких температурах он перегруппировывается в циклопропанальдегид (V) [ ИЭ]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология