Трехцентровая связь в карборанах

Электронодефицитная структура — это термин, используемый в тех случаях, когда общее количество электронов меньше, чем число атомных орбиталей, участвующих в образовании связей. Очевидно, что такие структуры не могут быть полностью описаны с использованием представлений об обычных двухцентровых связях , согласно которым связь между двумя атомами осуществляется парой электронов. Для объяснения существования стабильных электронодефицитных молекул, как, например, боранов и карборанов, очевидно, следует постулировать некоторую степень делокализации электронов вне двухцентровой связи. К решению этой проблемы уже подходили с нескольких точек зрения, но в химии соединений бора наиболее важны три подхода 1) представление строения в приближении локализованных трехцентровых связей, 2) построение молекулярных орбиталей, охватывающих всю клеточную структуру и 3) промежуточный подход, сочетающий метод молекулярных орбиталей и метод валентных связей. Для нейтральных гидридов бора, многие из которых имеют низкую симметрию и с трудом описываются с помощью метода молекулярных орбита-лей, Липском с большим успе.хом использовал представление [c.22]

Каждый атом бора в молекуле предоставляет для образования связей четыре орбитали и три электрона и тем самым вызывает недостаток одного электрона. Так как каждая трехцентровая связь как раз и компенсирует недостаток одного электрона, число трехцентровых связей в нейтральном боране илн карборане дол- [c.23]

Такие ЛМО трехцентровых мостиковых связей В—Н—В и В—В— В (например, в В5 и др.) или С—С—С и В—С—В (в карборанах) широко [c.200]

В последнее время химия бора обогатилась новым классом соединений т-так называемыми карборанами (бороуглеродами). Один из представителей карборанов имеет состав В10С2Н12 (барен). Это кристаллическое вещество (т. пл. 300 °С), его молекула имеет структуру икосаэдра, в котором атомы углерода аналогичны атомам бора и принимают участие в трехцентровых связях с ближайшими атомами бора (рис. 188, б). Варен растворим в органических растворителях. Вареновое ядро очень устойчиво по отношению к окислителям, щелочам. Атомы водорода, наоборот, легко замещаются. На основе карборанов получены многочисленные производные, в том числе карборановые полимеры. Многие из них обладают ценными физико-химическими и физикомеханическими свойствами (высокая термическая стабильность, высокие диэлектрические свойства и пр.). Химия карборанов в настоящее время интенсивно изучается. [c.482]

Основные научные исследования посвящены установлению связи между пространственной и электронной структурами молекул, с одной стороны, и их физическими, химическими и биологическими свойствами, с другой. В течение ряда лет занимался исследованиями соединений, содержащих связь бор — водород. Развил представления о двухэлектроиных трехцентровых связях и разработал теорию строения разнообразных гидридов бора, карборанов, гетерокарбора-нов, в основу которой положены принципы, определяющие способы соединения фрагментов В—В—В, В—Н и В—X—В посредством ковалентных и трехцентровых двухэлектронных связей. Этим он существенно дополнил классические представления о валентности. Предсказал (1961) возможность получения карборанов путем замены двух ионов бора на два углеродных [c.304]

В обоих изомерных карборанах-4 каждый атом углерода имеет пять соседних атомов вместо обычных четырех. Для того чтобы сохранить за углеродом координационное число 4, допускается, что атомы углерода способны принимать участие в образовании трехцентровых связей наравне с атомами бора. Карборан-4 изоэлектронен с гипотетическим ионом ВбНе -, который получится при замещении двух атомов углерода в В4С2Нв на два атома бора с двумя дополнительными электронами [13]. [c.434]

Можно было бы ожидать, что построение формул с использованием трехцентровых связей было бы более всего уместным в случае карборанов с открытой структурой, так как они являются структурными аналогами нейтральных боранов. В принципе это верно, но в результате замены в борановом остове бора на углерод возникают некоторые проблемы, которых не было в случае бинарных гидридов бора. Основная трудность заключается в том, что очень мало известно о распределении заряда и характере связей бор—углерод в ни о-карборанах. Это может быть проиллюстрировано на примере 2,3-С2В4Н8 (рис. 2-2, в), для которого предложено не менее трех различных расположений связей [150, 230, 326]. Удно из них [326] (рис. 2-8) включает двойную углерод-углеродную связь, которая отдает электроны на 5р-орбиталь вершинного атома бора. [c.26]

В течение ряда лет занимался исследованиями соед., содержащих связь бор — водород. Развил представления о двухэлектронных трехцентровых связях и разработал теорию строения разнообразных гидридов бора, карборанов, гетеро-карборанов, в основу которой положены принципы, определяющие способы соед. фрагментов В—В—В, в—Н и В—X—В посредством ковалентных и трехцентровых двухэлектропных связей. Этим он существенно дополнил классические представления о валентности. [c.269]

Такие ЛМО трехцентровых мостиковых связей В—Н-В и В—В—В (например, в ВдНц и др.) или С—С—С и В—С—В ( карборанах) широко применяются при описании соединений бора. [c.103]

Липскомб использовал общие представления о трехцентровых орбиталях для разработки топологической теории, с помощью которой можно предсказать, существование каких гидридов возможно. Читатели, интересующиеся этим вопросом, а также подробным рассмотрением образования связей в других высших гидридах и карборанах, могут обратиться к обзору Липскомба [2] или к книге Ваде [1]. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология