ВюН карборан связи

Какое вещество называется карбораном-10 (ба-реном) Как его получают Сколько атомов углерода и бора он содержит Какая связь характерна для этого соединения [c.109]

Такие ЛМО трехцентровых мостиковых связей В—Н—В и В—В— В (например, в В5 и др.) или С—С—С и В—С—В (в карборанах) широко [c.200]

Вильям Нан Липском (род. 1919 г.)—выдающийся американский химик, лауреат Нобелевской премии по химии (1976), известен своими работами по теории химической связи, синтезу бороводородов, карборанов. В настоящее время его главные научные интересы сосредоточены в области теоретического и экспериментального исследований ферментативных реакций. [c.367]

В этом разделе рассматриваются полиэдрические структуры, Которые реализуются в случае бороводородов, карборанов или кластеров металлов. Как правило, в таких системах наблюдается несоответствие между числом иар электронов и числом химических связей, которые можно описать в терминах обычных двухцентровых связей. Поэтому приходится использовать многоцентровые связи. Типичным представителем системы с избыточным числом электронов является молекула бензола. Как отмечалось выше, переходя к sp -гибридным орбиталям, можно описать связь СН в терминах линейной комбинации Is АО атома П и соответствующей sp -гибридной орбиталью атома С. Каждый атом углерода поставляет еще пару х э -орбиталей, ориентированных вдоль направлений С—С связей со смежными атомами. Из этих двенадцати одноцентровых орбиталей можно построить шесть пар двухцентровых. Шесть из них оказываются связывающими орбиталями и шесть разрыхляющими. Связывающие двухцентровые орбитали описывают 0-связи, локализованные в окрестности шестичленного цикла, и для их заполнения требуется двенадцать электронов. Остается еще система из шести л-электронов и шести л-орбиталей, из которых можно построить три связывающие орбитали, что обеспечивает замкнутость электронной оболочки и, следовательно, стабильность всей системы в целом. [c.34]

Приведенная очень простая схема не позволяет включить в рассмотрение некоторые специальные типы связей, которые существуют в карборанах и металлалкилах, где атом С связан более чем с четырьмя соседними атомами они будут рассмотрены особо. [c.7]

JH- и п-Карбораны-12 — кристаллич. вещества белого цвета, плавящиеся соответственно при темп-рах ок. 320 °С, 262—263 °С и 259—261 °С. Рентгеноструктурными исследованиями показано, что молекулы карборанов-12 имеют структуру икосаэдра, в к-ром все связи близки по длине (напр., для о-карборана 0,168 0,002 нм) и форма существенно не искажена [c.424]

Наиболее поразительная черта химии бора — существование большого числа соединений, содержащих замкнутые полиэдры или открытые образования типа корзин из атомов бора. Часто скелет таких молекул включает кроме бора и другие атомы, например углерод. Многие из таких соединений с углеродом, которые называются карборанами, образуют комплексы с переходными металлами, в которых карборановые лиганды связаны с атО мами металла многоцентровыми связями.. [c.278]

Осуществлено присоединение тетрафторгидразина к производным антрацена [183], к двойной связи С=С карборанов [168], к циклическим полиолефинам, например, к циклооктатетраену [184, 185]. [c.102]

Интерес, проявляемый к карборанам-12, обусловлен перспективами практического использования этих соединений и в связи с необычным их строением и свойствами. [c.31]

Межатомные расстояния и углы связей в 1,2-ди-(бромметил)карборане [c.443]

Указывают, что после замещения всех атомов водорода в кар-борановом ядре, удается заместить один атом водорода, связанный с углеродом [35]. По другим данным, такое замещение не идет даже при увеличении длительности действия хлора [68]. Замещенные карбораны, в которых атомы галогена связаны с углеродом, получаются при действии первых на металлические производные карборанов [69]. [c.367]

Определение константы электролитической диссоциации 1,2-бис (гидроксиметил) карборана показывает, что в растворах он обладает более кислыми свойствами, чем алифатические спирты и гликоли [115]. Это обусловлено индуктивным эффектом карборанового ядра. В связи с этим 1,2-бис (гидроксиметил) карборан хорошо растворим в растворах щелочей. [c.372]

Такие ЛМО трехцентровых мостиковых связей В—Н-В и В—В—В (например, в ВдНц и др.) или С—С—С и В—С—В ( карборанах) широко применяются при описании соединений бора. [c.103]

Бораыы, карбораны и металлокарбораны. Бораны, ил и бороводороды, образуют широкий ряд полиэдрических форм, характеризующихся наличием в них треугольных граней (дельтаэдры). Примерами таких структур являются пентаборан В5Н9, обладающий пирамидальной конфигурацией скелетных связей В В XIV и изоэлектронный катиону (СН , пирамидальный карборан XV, [c.361]

И атомов граничных вершин г/до-полиэдров заключается в способности как плоских полигональных углеводородов (например, цикло-пентадиенильной системы и бензола), так и атомов граничных вершин в имдо-полиэдрических карборанах [29] образовывать химические связи с переходными металлами аналогичных типов, включающие взаимодействие переходного металла со всеми атомами плоского многоугольника или с граничными атомами полигональной дырки ямйо-полиэдра. [c.130]

В последнее время химия бора обогатилась новым классом соединений т-так называемыми карборанами (бороуглеродами). Один из представителей карборанов имеет состав В10С2Н12 (барен). Это кристаллическое вещество (т. пл. 300 °С), его молекула имеет структуру икосаэдра, в котором атомы углерода аналогичны атомам бора и принимают участие в трехцентровых связях с ближайшими атомами бора (рис. 188, б). Варен растворим в органических растворителях. Вареновое ядро очень устойчиво по отношению к окислителям, щелочам. Атомы водорода, наоборот, легко замещаются. На основе карборанов получены многочисленные производные, в том числе карборановые полимеры. Многие из них обладают ценными физико-химическими и физикомеханическими свойствами (высокая термическая стабильность, высокие диэлектрические свойства и пр.). Химия карборанов в настоящее время интенсивно изучается. [c.482]

Полученные результаты оказались интересными с нескольких точек зрения [31]. Во-первых, они позволяют понять превращения в полиариленкарборанах при повышенных температурах, приводящие к образованию частосетчатых трехмерных систем, обеспечивающих материалам на их основе длительную работоспособность при повышенных температурах. Во-вторых, они показывают, что карбораны-12 можно рассматривать как ингибиторы термической и термоокислительной деструкции, так как радикальные продукты деструкции органических фрагментов полимера, взаимодействуя с карборановыми группами, переходят в неактивную форму. Карборановые группы с борцентрированными радикалами способны образовывать новые устойчивые связи типа В-С, нельзя также исключать и образование В-В-связей по реакции рекомбинации. Вообще же карборансодержащую полимерную матрицу при повышенных температурах можно представить себе как систему с определенным динамическим равновесием, в которой термический разрыв имеющихся химических связей компенсируется образованием новых. Необходимым следствием полученных результатов является также и то, что, ставя задачу получения наиболее термостойких систем, карборановые группы следует вводить в полимерные системы в сочетании с ароматическими соединениями, чтобы обеспечить условия протекания описанных выше превращений. И наконец, найденная реакция прямого арилирования карборанов-12 позволяет по-новому, значительно проще, решать проблему синтеза карборансодержащих мономеров и реакционноспособных олигомеров. Для этого необходимо вводить в реакцию термической конденсации с карбораном-12 соответствующие ароматические соединения. [c.281]

Основные научные исследования посвящены установлению связи между пространственной и электронной структурами молекул, с одной стороны, и их физическими, химическими и биологическими свойствами, с другой. В течение ряда лет занимался исследованиями соединений, содержащих связь бор — водород. Развил представления о двухэлектроиных трехцентровых связях и разработал теорию строения разнообразных гидридов бора, карборанов, гетерокарбора-нов, в основу которой положены принципы, определяющие способы соединения фрагментов В—В—В, В—Н и В—X—В посредством ковалентных и трехцентровых двухэлектронных связей. Этим он существенно дополнил классические представления о валентности. Предсказал (1961) возможность получения карборанов путем замены двух ионов бора на два углеродных [c.304]

Л. И. Захаркин и О. Ю. Охлобыстин на основе декаборана и ацетилена получили карборан-10, названный ими бореном. Получены также литиевые, калиевые и натриевые производные боренов, а на их основе бореновые кислоты, спирты, алкилборены и галогенпроизводные боренов. Осуществлена конденсация ацетиленовых и алленовых соединений с аллилборанами, приводящая к стереоспецифическому синтезу алицик-лов. В частности, получен 1-борадамантан. В. С. Шпаком были получены представители нового класса борорганических соединений — борины, в молекулах которых ВНз как функциональная группа связана с катионом металла. [c.87]

Открытие нового класса борорганических соединений — карборанов — (1962—1963 гг.) привело к созданию термостойких элемептоорганических карборансодержащих полимеров, в частности на основе арилен-карборапов. В работах В. В. Коршака и его школы большое внимание уделено синтезу исходных мономеров и карборансодержащих высокомолекулярных соединений (нолиарилатов, полиамидов, поли-1,3,4-оксадиа-золов, полиимидов и др.) [190, 191]. Исследование свойств этих полимеров показало, что при повышенных температурах и воздействии кислорода воздуха они образуют термоустойчивые сетчатые трехмерные структуры, где неорганические сетки сочетаются с органическими трехмерными макромолекулами. В связи с этим они пригодны для получения высокотермостойких материалов. [c.133]

Область изучения карборанов находится в настоящее время в начальной стадии, так что большое число новых соединений и реакций будет еще открыто и изучено. Поскольку сейчас известны крем-нийсодержащие карбораны [30] и существует возлюжность связи с другилш элелюнталги, то, действительно, область карборанов потенциально очень обширна. [c.112]

Для наименования карборанов применяется номенклатура, предложенная Номенклатурным комитетом Американского химического общества [4], а так же используются и тривиальные названия. Согласно этой номенклатуре для обозначения соединений, имеющих замкнутую структуру и не содержащих мостиковые В—Н—В-связи, используют приставку клово (см. стр. 408). Так, соединеннее двумя атомами углерода и тремя атомами бора называют дикарба-кловопентаборан-5 . Нумерация положений производится в порядке, указанном на рис. 46 для бипирамидальных структур и на рис. 47 для икосаэдричес-ких структур. При таком порядке нумерации изомерные соединения с двумя [c.431]

Шапиро и сотр. [12] выделили из продуктов реакции пентаборана-9 и ацетилена в тихом электрическом разряде кроме карборана-3 также два изомерных карборана-4. В ИК-спектрах обоих изомеров наблюдается сильное поглощение при 2600—2700 см , отнесенное к колебаниям В—Н-связей, и отсутствует поглощение, характерное для В—Н—В- и С—Н-связей (как и в карборане-3). Устойчивый изомер содержит, по данным масс- и ЯМР-спектров, четыре идентичные В—Н-группировки и две идентичные С—Н-групни-ровки. Наиболее вероятной структурой этого изомера является тетрагональная бипирамида, в которой все четыре атома бора и их водороды лежат в одной плоскости, тогда как атомы углерода находятся по обе стороны этой плоскости (рис. 50). [c.434]

В обоих изомерных карборанах-4 каждый атом углерода имеет пять соседних атомов вместо обычных четырех. Для того чтобы сохранить за углеродом координационное число 4, допускается, что атомы углерода способны принимать участие в образовании трехцентровых связей наравне с атомами бора. Карборан-4 изоэлектронен с гипотетическим ионом ВбНе -, который получится при замещении двух атомов углерода в В4С2Нв на два атома бора с двумя дополнительными электронами [13]. [c.434]

Дигидрокарборанами называются соединения с общей формулой ВтСпНзя+т, отличающиеся от карборанов наличием двух мостиковых В—Н—В-связей. [c.435]

Из геометрических параметров с очевидностью вытекает, что существует принципиальное различие в характере С—С-связей в 2,3-дикарбагексаборане-8 и орто-карборане (см. о карборане, стр. 442). [c.436]

Карборан представляет собой термически очень устойчивое соединение претерпевающее изомеризацию в пеокарборан только при 450—500°. Карборан весьма устойчив к действию сильных кислот, ряда окислителей и оснований. Химические свойства соединений карборана с заместителями при атомах углерода указывают на электроноакцепторный характер карборанового ядра. Отрицательный индуктивный эффект карборанового ядра объясняется значительным х-характером внешних орбит углерода, направленных к атомам водорода в карборане или каким-либо другим атомам в его С-производных. Из данных по геометрии ди-(бромметил)карборана [8] (если принять наименьшее значение для СССсн = 117°) вытекает, что 5-характер этих орбит почти равен 0,5, т. е. такой же, как у атомов углерода в ацетилене. Вследствие этого атомы водорода в связях С—Н у карборана имеют кислый характер и легко замещаются на металл при действии литийалкилов. [c.446]

Захаркин и сотр. [70, 71] обнаружили, что в эфирах карборанкарбоно-вой и карборандикарбоновой кислот углерод-углеродная связь легко расщепляется под влиянием этилата натрия в абсолютном этиловом спирте или амидом натрия в жидком аммиаке, причем образуются карборан или его производные, например [c.454]

Осуществлена конденсация галоидсиланов с алкенил карборанами в присутствии катализаторов реакции присоединения гидридсиланов по двойной связи [ПО]. Под влиянием карборана диазометан полимеризуется в полиметилен [111]. [c.464]

Как указывалось выше, свойства карборанов подобны свойствам ароматических соединений. Это проявляется, в частности, в том, что связь —СН=СН— между атомами углерода в о-карборане не имеет непредельного характера и не присоединяет брома или иода. Наиболее характерная реакция, в которую вступают атомы водорода, связанные с углеродом, реакция металлирования под действием литийалкилов или амидов щелочных металлов. Кроме того, при действии 100%-ной азотной кислоты а о-карборан получается С-нитрокарборан [63]. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология