Этил бромистый реакция с с хлористым алюминием

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

Соединения, содержащие подвижные атомы хлора, присоединяются к кетенам с образованием хлорангидридов II]. Иногда необходимо присутствие такого катализатора, как хлористый алюминий. Хотя а,р-дихлорэтилэтиловый эфир, а-хлорбензилметиловый эфир и трифенилхлорметан в использованных условиях (в бензоле или нитробензоле при комнатной температуре) вступают в эту реакцию, хлористый и бромистый бензил, бензотрихлорид, хлористый бензоил, хлорацетон, 2-хлор-2-нитропропан не реагируют. Однако хлорангидрид трихлоруксусной кислоты присоединяется к диметилкетену (пример б). Выходы обычно низкие. [c.362]

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

В течение первых семи лет с момента открытия каталитических свойств галогенидов алюминия Фридель и Крафте подробно исследовали действие хлористого алюминия. Они обнаружили, что этот катализатор наиболее универсальный. Помимо реакций гало-генирования и алкилирования — дезалкилирования органических углеводородов, он оказался пригодным и для крекинга насыщенных углеводородов нефтяного происхождения. В начале 80-х годов XIX в. Г. Г. Густавсон [21] показал возможность полимеризации непредельных углеводородов под влиянием бромистого алюминия. При этом были впервые получены полимеры этилена, представляющие смесь жидких фракций. [c.157]

В качестве кислых реагентов, в присутствии которых протекает синтез симм-тршзшоъ, часто используются различные протонные кислоты (хлористый водород, серная кислота, хлорсульфоновая кислота и др.)2 Тримеризация трихлорацетонитрила проводится при совместном действии хлористого алюминия и хлористого водорода бромистого алюминия и бромистого водорода 2 . 2,4 -Трис-(а,а-дихлорэтил)-1,3,5-триазин был получен при хлорировании пропионитрила, 2,4,6-трис-(дибромме-тил)-1,3,5-триазин — при взаимодействии эквимольных количеств брома и ацетонитрила в присутствии красного фосфора и карбоната кальция. Образование триазинов в этих условиях объясняется, очевидно, действием хлористого и бромистого водорода, выделяющихся в ходе реакций. [c.375]

Более ранние исследования показали, что хлористый алюминий, обычно применяемый вместе с хлористым водородом, является эффективным катализатором изомеризации, что привело к важным применениям этого катализатора в промышленности. Он применялся не только сам по себе, но и на носителях, а также в виде комплексов, не смешивающихся с углеводородом, часто называемых осадком хлористого алюминия. Последующая работа с тщательно очищенными веществами показала, что инициаторы цепей, обычно присутствующие в определенных концентрациях в технических исходных материалах, необходимы для осуществления реакции изомеризации. Бромистый алюминий с бромистым водородом по своему действию напоминает хлористый алюминий с хлористым водородом. [c.14]

Данные, приведенные в табл. 8, показывают, что изомеризация к-бутана протекает в присутствии хлористого алюмииия и хлористого водорода в том случае, если концентрация последнего или температура реакции достаточно высоки. Изомеризация проводится одним хлористым алюминием при 150°. Далее, повышение концентрации хлористого водорода от 3 до 7% мол. значительно увеличивает степень крекинга, что сопровождается большим расходом хлористого водорода. По-видимому, карбоний-ионы образуются в этих условиях под прямым воздействием углеводорода на катализатор. Не исключается предварительная диссоциация хлористого водорода на атомы подобно тому, как это постулировалось для бромистого водорода, однако она мало вероятна из-за большой термической устойчивости хлористого водорода. [c.66]

В колбу вливают смесь 20 г сухого чистого четыреххлористого углерода и 50 г бензола. К этой смеси понемногу прибавляют 15 г хлористого алюминия. Вначале колбу охлаждают и не дают реакции идти слишком бурно. Выделяющийся хлористый водород поглощают так же, как бромистый водород при получении бромбензола (см. с. 112). [c.130]

Реакция изомеризации предельных углеводородов принадлежит к числу низкотемпературных реакций. В табл. 33 помещены данные по изменению свободной энергии при изомерных превращениях к-бутана и к-пентана, а в табл. 34 — вычисленные по этим данным равновесные концентрации изомеров. Приведенные цифры позволяют сделать вывод о том, что для превращения к-бутана желательна температура не выше 100°, к-пентана — от 100 до 150° и изопентана — ниже 100°. Скорость изомеризации при этих температурах настолько незначительна, что необходимо применение активных катализаторов. К числу их можно отнести хлористый и бромистый алюминий, фтористый водород и некоторые другие. Практическое применение получил хлористый алюминий, который позволяет осуществить процесс изомеризации к-бутана и к-пентана при 100—150° с удовлетворительной скоростью. Однако превращение изопентана в неопентан в этих условиях не наблюдается. [c.303]

Получение алюмогидрида лития реакцией бромистого алюминия с гидридом лития в среде эфира идет несравненно более гладко, без осложнений в виде индукционного периода и дальнейшего неуправляемого течения реакции [815, 816]. Это, несомненно, связано с лучшей растворимостью продуктов реакции — ЫВг и ЫА1Вг4 в эфире и, возможно, с более легким обменом иона брома на водород при взаимодействии бромистого алюминия с гидридом лития. То, что здесь имеет место качественное изменение промежуточных комплексов по сравнению с реакцией хлористого алюминия, следует из диаграммы кондуктометрического титрования алюмогидрида лития бромистым алюминием, отличной от таковой для хлористого алюминия [811]. [c.239]

Ц и к л о г е к с а н ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод , образуется метилциклогексан, содержащий G в кольце [92]. При 25° С и продолжительности контакта 21 час. 31% радиоактивного углерода перемещается в кольцо. В этих опытах в качестве катализатора применяли бромистый алюминий — бромистый водород, промотированный етор-бутилбромидом. В отсутствие етор-бутилбромида в кольцо перемещается только 2% радиоактивного углерода. Такая реакция изомеризации не может протекать по механизму карбоний-иона без промежуточного образования ионов с меньшим или большим числом углеродных атомов в кольце. Поскольку вероятность образования трех-, четырех- или семичленных циклических промежуточных соединений ничтожно мала, очевидно, что при этой реакции должны получаться циклопентильпые карбоний-ионы. [c.94]

Реакция, катали.чируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия [1]. Нанример, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется т/)ет-амилбромид (50—70% от теоретического выхода) и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена можот быть выражен следующим образом [c.217]

Недавно было показано, что при нагревании этилалюминийсескви-бромида, полученного из бромистого этила и металлического алюминия, с тетраэтилсвинцом (в молярных соотношениях от 1,05 1 до 2 1) при температурах 125—175° из реакционной смеси отгоняется трйэтилалюми-ний, содержащий небольшие количества химически связанных свинца и брома и представляющий собой активированный алюмоалкильный инициатор для полимеризации олефинов [42, 107]. Аналогичными свойствами обладает продукт реакции хлористого алюминия и тетраэтилсвинца (в молярных соотношениях от 1,1 1 до 1,6 1), который также содержит триэтилалюминий в химической комбинации с небольшими количествами свинца и хлора [43, 126]. Эти продукты охарактеризованы как комплексы алкила алюминия с галогенидом металла, использование которых вместо обычных алкилов алюминия позволяет получить продукты более высоких [c.108]

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

Настоящая работа посвящена изучению реакции адамантана с этиленом, изобутиленом и более детальному изучению взаимодействия с пропиленом в присутствии бромистого и хлористого алюминия. Анализ продуктов реакции проводился методом ГЖХ на капиллярной колонке (длина 50 м, диаметр 0,25 мм, апиезон L в качестве неподвижной фазы) с пламенно-ионизационным детектором при 178° С. Для идентификации продуктов алкилирования был осуществлен синтез 1-этил-, 1-н-пронил-, 1-изопропил-, 1-н бутил-, 1-изобутил-, 1-е/пор-бутиладгмантанов [5—9]. [c.73]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

От изучения взаимодействия галоидных солей алюминия с ароматическими углеводородами Г. Г. Густавсон перешел к исследованию действия непредельных углеводородов и галоидных алкилов на бромистый и хлористый алюминий. Оказалось, что этилен почти не действует на бромистый алюминий в отсутствие бромистого водорода. В присутствии же последнего реакция, особенно при 60—70° С, идет очень интенсивно, причем образуются бромистый этил, жидкий продукт, имеющий состав А1Вгд-С4Н8 и названный Г. Г. Густавсоном углеводородобромистый алюминий , и газообразные предельные углеводороды. Подобным же образом взаимодействует этилен и с хлористым алюминием, только при более высокой температуре, при 100° С. [c.231]

Кр( кинг углеводородов в присутствии хлористого алюминия впервьлв наблюдал в 1877 г. русскш химик Г. Г. Густавсоп [3]. Позднее он подробно исследовал реакции углеводородов в присутствии хлористого и бромистого алюминия [4] и первый установил происходящее в этих условиях отщепление алкильных групп от гомологов бензола. [c.430]

Наиболее трудноосуществимым синтезом оказались реакции взаимодействия алюминия с алкилхлоридами. Эти синтезы обычно проводят в металлических аппаратах, рассчитанных на высокое давление. Реакция взаимодействия алюминия с хлористым этилом, без проведения специальной активации, сначала протекает с трудом. Как указывает Крюков с сотрудниками [217], индукционный период может длиться несколько суток. После же начала реакция протекает очень быстро и с трудом поддается регулированию. Применение инициаторов (иода, брома, хлористого алюминия и др.) позволяет сократить индукционный период реакции, однако для практических целей эффект их недостаточен. Жигач с сотрудниками [218] показали, что в присутствии углеводородов реакция образования этилалюминийсесквихлоридов протекает без индукционного эффекта, если первоначально алюминий был проактивирован бромистым этилом. Но в ряде случаев в реакторе образовывались продукты осмоления. Лучшие результаты авторы достигли при полном погружении алюминия в среду этилалюминийсесквихлорида и непрерывной подаче этилхлорида в зону реакции. Этот процесс получения этилалюминийсесквихлорида такн<е оказался мало эффективным для промышленного использования в связи с некоторыми неудобствами при добавлении алюминиевого порошка в зону реакции. [c.50]

В очень мягкил условиях (при 5° и соотношении реагирующих соединений ферроцен бромистый этил хлористый алюминий алюмогидрид лития 1 0,8 0,5 1) [41 образуется всего 10—12% моноэтилферроцена в качестве единственного продукта реакции. При этом конверсия ферроцена составляла всего 14%, что пе могло иметь препаративного значения. В настоящей работе найдены оптимальные условия моноэтилирования ферроцена в несколько более жестких условиях, чем в [4] (мольное соотношение реагентов 1 1 1 1, время реакции 3 часа, растворитель — к-гептан, 30—00°). [c.27]

Этот способ при.меняется для получения алкилза.мещенных альдегидов, содержащих, группу —СНО в р-положении. Бензол в этих условиях реагирует плохо, но реакция облегчается, если вместо хлористого алюминия в качестве катализатора взять бромистый алюминий. Недавно было установлено, что при этой реакции образуется небольшое количество антрацена и его гомологов, а также производных трифенилметана [c.82]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

Эта важная реакция, заключающаяся во взаимодействии изобутана с олефинами для получения парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, может осуществляться либо термическим, либо каталитическим путем. В последнем случае могут применяться катализаторы типа катализаторов Фриделя — Крафтса (хлористый или бромистый алюминий, фтористый бор) или типа протоногенных кислот (98%-ная серная кислота, фтористый водород). [c.110]

Изомеризация парафинов. Главное практическое применение реакции изомеризации парафинов получили в нефтяной промышленности для превра-ш.ения нормального бутана в изобутан, а также для изомеризации пентановой и гексановой фракций в продукты с высоким содержанием изомеров с разветвленной цепью. Хотя сами по себе эти практические применения реакций изомеризации не представляют особого интереса для химика-органика, однако с.иедует отметить, что эти реакции протекают обратимо по уравнению первого порядка и в интервале от низких до умеренных температур (20—150°) приводят к образованию более разветвленных и более компактных молекул. Катализирующий эти превращения хлористый алюминий можно наносить на боксит или другие носители. Его можно также применять в виде илистого шлама или в растворе плавленой треххлористой сурьмы для проведения процесса в жидкой фазе. В качестве катализаторов применяют также бромистый алюминий, фтористый бор в сочетании с фтористым водородом [471] и серную кислоту. [c.162]

Синтез осуществлялся следующим образом. Смесь н-бромистого бутила и бензола загружалась в 5-л круглодонную колбу из стекла пайрекс, установленную в ванне-термостате со льдом и снабженную быстроходной мешалкой, пропущенной через ртутный затвор, термометром и специальной герметически закрывающейся вороночкой для засыпки хлористого алюминия. Последний добавлялся отдельными порциями по 0,45 г через каждые 15 мин. при температуре в колбе 2,5—3,5° в течение 44 час. По прошествии этого времени температура реакционной смеси быстро поднима шсь до 22° и поддерживалась в течение 4 час. при непрекращающемся размешивании. После двухчасового отстоя выделившийся небольшой нижний смолистыа слой отделялся, а верхний желтоватый углеводородный слой выливался в ледяную воду, обрабатывался дважды 10% раствором N3014, затем промывался водой до нейтральной реакции, сушился над хлористым кальцием, фильтровался и разгонялся сначала грубое 25-сж елочным дефлегматором. Выделенная при этом после отгонки бензола фракция, кипящая в пределах 169—175° вторично разгонялась на колонке Гемпеля. Основная масса жидкости кипела в пределах 172,5—173,5 (760 мм рт. ст.) и представляла собой вторичный бутилбензол (й Г = 0,8613 Пв = 1,4895). [c.112]

Каталитическое алкилирование насыщенных углеводородов олефинами, впервые осуществленное Ипатьевым, Паинсом, Комаревским и Гроссе, привело к созданию процесса получения авиационного бензина с октановым числом 100 [715, 716]. Хотя эти реакции и приобрели большое значение в промышленности, однако мы ограничимся здесь лишь упоминанием о них, поскольку они не представляют большого интереса как препаративный метод в органической химии. Укажем лишь, что из парафиновых углеводородов алкилированию олефинами практически подвергаются только изопарафины, главным образом изобутан. Нафтеновые углеводороды и в незьшчительной степени нормальные парафиновые углеводороды такл<е алкилируются олефинами, однако их алкилирование сопровождается слиптком большим числом побочных реакций. К числу применяемых катализаторов реакций алкилирования относятся хлористый алюминий, серная кислота, фтористый водород, фтористый бор и бромистый алюминий. [c.196]

Применение хлорного железа вместо хлористого алюминия снижает выход хлорангидрида трихлоруксусной кислоты до 7%. Хлороформ, хлористый метилеп и высшие галогениды этапа также взаимодействуют с окисью углерода, но дают значительно меньшие выходы целевого соедпнепия. В литературе опубликовано сообщение [138] о проведении аналогичных реакций с хлористым или бромистым этилом, из которых получаются соответственно хлорапгпдрид и бромаигидрид уксусной кислоты однако в этих случаях кислотный катализатор не применялся. [c.37]

С целью выяснения механизма промотирования водой была изучена реакция воды с галогенидом алюминия в отсутствии углеводорода. Было найдено, что реакция исключительно сложна, а не является просто реакцией, ведущей к образованию гидроокиси алюмишш и галоидоводорода. Например, когда воду прибавляли к бромистому алюминию при температуре жидкого азота и смесь медленно нагревали, то образовывалось очень мало бромистого водорода, пока температура не достигала 75°. При этой температуре наступало быстрое выделение бромистого водорода. Дальнейшее нагревание до 100° вызывало дополнительное медленное выделение бромистого водорода. И с хлористым алюминием, и с бромистым алюминием общее количество образовавшегося галоидоводорода зависело от времени и температуры и от молярного соотношения между водой и галогенидом алюминия [295]. [c.64]

Органоциклосилазаны способны полимеризоваться под действием различных катализаторов хлористого или бромистого аммония, галогенидов алюминия титана или олова и минеральных кислот. При этом в зависимости от условий реакции и типа катализатора может происходить перегруппировка орга-ноциклосилазанов с расширением или сужением цикла з 9-зп полимеризация с образованием линейных полимеров з12-зи илц сшивание цепей с образованием третичного азота в полимерной цепи и элиминированием аммиака з з, зш [c.549]

Далее он разграничил реакции, протекавщие под влиянием А12Хб, на две разных категории. К первой категории реакций он относил те, в которых количество продуктов соразмеряется количеством вошедшего в реакцию хлористого и бромистого-алюминия , т. е. реакции вполне стехиометрического характера. В реакциях же второй категории имеющихся количеств хлористого или бромистого алюминия достаточно для превращения неопределенных количеств первоначально взятого соединения в новый продукт . Эти реакции выходили за стехиометрические рамки. Однако основой такого разделения реакций, по мнению Густавсона, являлась различная прочность комплексов катализатора с реагентами АЬХе-пНН. В случае, если комплекс был непрочен, он являлся постоянно образующимся и распадающимся промежуточным соединением до тех пор, пока взятые количества реагентов не были исчерпаны. И наоборот, если комплекс был прочен, химическое изменение одного из реагентов происходило внутри комплекса до конца реакции, что требовало явно стехиометрических количеств катализатора. [c.70]

Эта реакция специфична в том смысле, что моноацилированный продукт не выделяется. Например, при обработке карбазола бромистым ацетилом в присутствии хлористого алюминия образуется 3,6-диацетилкарбазол. [c.91]