Полициклические системы, изомери

Конденсированные полициклические системы. Бициклические системы можно рассматривать как такие же примеры цис-транс-изомерии, как и дизамещенные моноциклические системы примером может служить гранс-декалин (73). Для описания относительной стереохимии в бициклических системах, подобных бицпкло-[2.2.1]гептану (норборнану) (74), в современной литературе широко используют префиксы экзо и эндо. [c.40]

Целесообразно поэтому ограничить применение цис-транс-обо-значений только простыми случаями двухзамещенных циклических соединений, где эти обозначения совершенно однозначны. Для более же сложных циклических соединений целесообразнее пользоваться о—з-системой, по которой однозначные названия могут быть даны пространственным изомерам в циклических системах любой сложности, хотя в полициклических системах возникают некоторые дополнительные проблемы, которые будут рассмотрены на стр. 113. [c.106]

Весьма сложные соотношения возникают в полициклических системах, где помимо геометрической изомерии огромную роль играет оптическая и конформационная изомерия. Поскольку поли-циклические системы с сочлененными шести- и пятичленными [c.96]

Понятие стереоизомерии, характерной для соединений с одинаковой системой связей, но различным расположением атомов в пространстве, вводится в связи с цис-транс-изомерией. Глава заканчивается кратким рассмотрением полициклических соединений, т. е. таких, в состав которых входит более чем одно кольцо при этом особое внимание будет уделено циклам, имеющим два или большее число общих атомов углерода. [c.97]

Выводы, полученные в предыдущем разделе, могут быть распространены на полициклическне системы с одцим или несколькими дополнительными циклогексановыми кольцами, что еще раз подтверждает их надежность. Обычно, как и следовало ожидать, изомер, содержащий большее число экваториальных связей С—С при общих атомах углерода, является более стабильным. Полициклическая система также более устойчива, если заместители занимают экваториальные положения. С помощью простого конформационного анализа, используя параметры Питцера для индивидуальных конформационных состояний четырехуглерод-Н0Й цепи, можно оценить разницу потенциальной энергии между [c.87]

Величины tg (О заметно различаются для орто-, мета- и пара-изомеров, причем мета-изомеры характеризуются повышенными значениями. На величину со оказывает влияние и разветвление у углеродного атома в сс-положении к ароматическому ядру. В ряду полициклических ароматических углеводородов значения этого параметра определяются в первую очередь размерами я-электронной системы. Качественное соответствие между со и молекулярной структурой ароматических соединений открывает широкие возможности для идентификации хроматографических пиков. [c.72]

Такой подход был использован в работах [110—113] для оценок числа связывающих -и разрыхляющих молекулярных орбиталей в полициклических сопряженных углеводородах. В работах [110— 112] описанная выше методика использовалась для анализа границ применимости правила Хюккеля 4тг + 2, справедливого, вообще говоря, только для моноциклических систем. В работах [112, ИЗ] приведено несколько примеров, показывающих, что наличие 4га + 2 атомов углерода в сопряженной углеводородной системе не является достаточным условием замкнутости л-электронной оболочки. В этих работах указаны системы, в которых нарушение правила Хюккеля связано с появлением избыточного числа связывающих орбиталей. Представлены (рис. 11.4) МГ ненасыщенных систем двух типов, состоящих из конденсированных пятичленных циклов системы Б1 и Ва, которые являются изомерами при одинаковом числе пятичленных колец, их образующих. Тем не менее с точки зрения выполнения правила Хюккеля эти системы ведут -себя по-раз-наму. Системы типа Бг при количестве пятичленных колец, равном 4/, где / — целое (в этом случае число л-электронов равно 12/+ 2), имеют замкнутую л-электронную оболочку. Напротив, системы типа Б1 с 4/г + 2 углеродными центрами таким свойством не обладают. Они имеют вакантные связывающие орбитали, число которых увеличивается с ростом количества пятичленных колец. В пределе при стремлении числа пятичленных циклов к бесконечности в спектре соответствующей полимерной молекулы получается вакантная связывающая область, ширина запрещенной зоны равна нулю. Системы типа Б1 с числом циклов 3/ + 1 и числом атомов углерода. [c.53]

Во П отделе (изоциклические соединения) описание начинается с циклопарафиновых углеводородов ряда Jti n gHg циклопропан Hg— циклобутан СдН — циклопентан СвН]2 — циклогексан и т. д., причем изомеры располагаются здесь в порядке уменьшения числа звеньев в цикле (СдНц, циклопентан метилциклобутан 1,1-диметилциклопропан) и по возрастанию Числа циклов. Полициклические конденсированные системы описываются раньше неконденсированных (декалин раньше дициклогексила нафталин раньше дифенила). [c.145]

Вещества двух последних типов и им подобные образуют группу так называемых смолисто-асфальтеновых веществ. Смолы и асфальтены характеризуются полициклическим строением и обязательным содержанием кислорода. В них также концентрируется основная масса азота и металлов. Содержание смол в некоторых нефтях доходит до 30—40%. Характер соединения колец в поли-циклических и гибридных углеводородах может быть самым разнообразным. В соответствии с этим образуются как конденсированные, так и неконденсированные системы и вещества с мости-ковыми связями типа кордтких парафиновых цепей. Если учесть еще исключительно большое разнообразие в изомерии указанных соединений, то станет очевидным, что нефть это исключительно сложный по составу природный минерал органического происхождения. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология