Полициклические

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

В молекулах гибридных углеводородов имеются в различных сочетаниях структурные элементы всех типов моно- и полицикли — ческих аренов, моно- и полициклических пяти или шестикольчатых цирланов и алканов нормального и разветвленного строения. Их условно можно подразделить на следующие 3 типа 1) алкано-циь ановые 2) алкано-ареновые и 3) алкано-циклано-ареновые. По существу, рассмотренные выше алкилпроизводные циклоалканов и аренов можно отнести к первым двум типам гибридных углеводородов. [c.67]

Более перспективным и эффективным методом получения топлив с высокими энергетическими характеристиками является создание синтетических топлив. Путем синтеза углеводородов можно получить топлива с энергетическими характеристиками на 13—15% лучше, чем у керосина. В настоящее время известны топлива на основе изопарафиновых углеводородов с компактным расположением боковых групп, некоторых нафтеновых углеводородов с боковыми цепями на основе би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Характерной положительной чертой этих топлив является также высокая термическая стабильность при температурах до 260° С, а недостатком — высокая вязкость при отрицательных температурах. [c.91]

Назначение процессов селективной очистки — удаление смо — листых веществ и полициклических ароматических углеводородов из масел с целью повышения их индекса вязкости и снижения коксуемости. [c.236]

При переработке мазутов, содержащих значительное количества полициклических углеводородов с большим числом колец и короткими алифатическими цепями в молекулах, легко окисляющихся и ухудшающих вязкостно-температурные свойства масел, рассмотренные выше методы очистки оказываются недостаточно удовлетворительными. Поэтому с увеличением потребления смазочных масел и необходимостью перерабатывать мазуты не только отборных масляных нефтей, но и менее качественных получила распространение селективная очистка, т. е. очистка при помощи селективных (избирательных) растворителей. Этот метод очистки основан на подборе растворителей, обладающих при определенной температуре и соотношении количества растворителя и очищаемого масла разной растворяющей способностью к нежелательным и полезным компонентам масла. [c.137]

В нефтях и нативных ТНО (т.е. не подвергнутых термодес — трук тивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 — 500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т.ч. легкие (моноциклические), средние (эициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены. [c.76]

Процесс пиролиза в зависимости от целевого назначения может быть направлен на максимальный выход этилена (этиленовые установки), пропилена или бутиленов и бутадиена. Наряду с газом в процессе образуется некоторое количество жидкого продукта, со — держащего значительные количества моноциклических (бензол, то — луол, ксилолы и др.) и полициклических (нафталин, антрацен и др.) ароматических углеводородов. [c.65]

В средних фракциях многих нефтей преобладают тиоцикланы по сравнению с диалкилсульфидами (габл.3.1). Среди тиоцикланов, как правило, более распространены моноциклические сульфиды. Полициклические сульфиды при разгонке нефтей преимущественно попадают в масляные фракции и концентрированы в нефтя — пых остатках. [c.70]

Влияние температуры экстракции на растворимость химических компонентов сырья различного молекулярного строения в неполярных растворителях обсуждалось в 6.2.3. Как видно из рис. 6.4, при пониженных температурах (50 — 70 °С) пропан проявляет высокую растворяющую способность и низкую избирательность и является преимущественно осадителем асфальтенов. При повышенных температурах экстракции (85 °С и выше) у пропана, наобо — рот, низкая растворяющая способность и повышенная избирательность, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при предкритических температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из дисперсионной среды низкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата, но снижая его выход. Антибатный характер зависимости растворяющей способЕюсти и избирательности пропана от температуры можно использовать для целей регулирования выхода и качества деасфальтизата созданием определенного тем — перагурного профиля по высоте экстракционной колонны повышенной температуры вверху и пониженной — внизу. Более высокая температура в верхней части колонны будет способствовать повы — шению качества деасфальтизата, а пониженная температура низа колонны будет обеспечивать требуемый отбор целевого продукта. [c.230]

Ароматические углеводороды — арены с эмпирической форму/ой (где Ка — число ареновых колец) — содержатся в нефтях, как правило, в меньшем количестве (15 — 50 % масс.), чем алканы и циклоалканы,и представлены гомологами бензола в бен — зиьовых фракциях и производными полициклических аренов с числом Ка до 4 и более в средних топливных и масляных фракциях. [c.65]

В масляных фракциях нефтей в большом количестве находятся моно- и полициклические углеводороды — нафтены с пяти- и шестичленными кольцами в молекулах, а также ароматические и нафтеноароматические углеводороды. [c.140]

На вязкостные свойства полициклических углеводородов оказывает влияние не только число, но и положение колец в молекулах. Так, сопоставление нафтенов и ароматических углеводородов с различным расположением колец при одном и том же числе атомов угле- [c.141]

Поскольку сырье представляет собой тяжелый остаток, богатый смолами и асфальтенами (то есть коксо генными компонентами), имеется большая опасность, что при такой высокой температуре оно закоксуется в змеевиках самой печи. Поэтому для обеспечения нормальной работы реакционной печи процесс коксования должен быть задержан" до тех пор, пока сырье, нагревшись до требуемой температуры, не поступит в коксовые камеры. Это достигается благодаря обеспечению небольшой длительности нагрева сырья в печи (за счет высокой удельной теплонапряженности радиантных труб), высокой скорости движения по трубам печи, специальной ее конструкции, подачи турбулизатора и т.д. Опасность закоксовыва — ния реакционной аппаратуры, кроме того, зависит и от качества исходного сырья, прежде всего от его агрегативной устойчивости. Так, тяжелое сырье, богатое асфальтенами, но с низким содержанием полициклических ароматических углеводородов, характеризуется низкой агрегативной устойчивостью, и оно быстро рассла — ивается в змеевиках печи, что является причиной коксоотложения и прогара труб. Для повышения агрегативной устойчивости сырья на современных УЗК к сырью добавляют ароматизированные концентраты, как экстракты масляного производства, тяжелые газойли каталитического крекинга, тяжелая смола пиролиза и др. [c.55]

Целевое назначение экстракционных процессов масляных производств — удаление из исходного сырья низкоиндексных и коксогенных компонентов, таких, как смолисто-асфальтеновые и полициклические углеводороды, а также высокоплавких парафинов, ухудшающих низкотемпературные свойства товарных масел. В про — изводстве нефтяных смазочных масел применяются следующие 3 типа экстракционных процессов деасфальтизация гудронов, селективная очистка деасфалыизированных гудронов и масляных дистиллятов и депарафинизация экстрактивной кристаллизацией. [c.208]

При избыточном содержании бу — танов за счет повышения растворяющей способности растворителя ухудшается качество деасфальтизата (возрастают коксуемость и вязкость, ухудшается цвет). Особенно нежелательно присутствие в пропане олефинов (пропилена и бутиле — нов), снижающих его селективность, вследствие чего возрастает содержа гие смол и полициклических ароматических углеводородов в деасфальтизате. [c.228]

Значения Ь, Н и Р находят [ю специальным таблицам. Чем более по. шга т емперапурная кривая вязкости (меньше коэффициент вязкое — ти , тем выше значение ИВ и более качественно масло (современные ма ла должны иметь ИВ не менее 90). Индекс вязкости, наряду с теппературой застывания,определяет интервал температур, в котором раоотоспособно масло. Всесезонные масла, например, имеют более высокие значения ИВ, чем летние или зимние. Наибольшим ИВ обладают алканы нормального строения. Для циклических углеводородов характерно улучшение вязкостно-температурных свойств с уменьшением цикличности молекул и увеличением длины боковых цепей. Для получения высоко индекс ных масел следует полностью удалять полициклические арены и нафтено-ароматические углеведо — роды с короткими боковыми цепями и смолисто-асфальтеновые ве — щ -ства. [c.131]

По растворяющей способности фенол значительно превосходит фурфурол, поэтому очистка масел фенолом производится при меньшем расходе растворителя и при более низких температурах. При очистке масел фенолом достаточно полно извлекаются полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями. В. значительно меньшей степени извлекаются фенолом смолистые соединения. Практически совсем не раст воримы в феноле асфаль — [c.238]

Технологические процессы НПЗ принято классифицировать иа (бедующие 2 группы физические и химические (табл,3.6). физическими процессами (перегонка, сольвентная деасфальтизация, экстрак — I щя полярными расворителями, депарафинизация адсорбционная, кар — бамидная, кристаллизация и др.) достигается разделение нефти на составляющие компоненты (топливные и масляные фракции) без химических превращений или удаление (извлечение) из фракций или остатков нефти нежелательных групповых химических компонентов (асфальтенов, полициклических ароматических углеводородов) из масляных фракций, парафинов из реактивных, дизельных топлив и масел, тем самым снижая их температуру застывания. [c.92]

Моноциклические сульфиды представляют собой пяти- или нестичленные гетероциклы с атомом серы (XXI — XXIII). Кроме того, в нефтях идентифицированы полициклические сульфиды и их разнообразные гомологи, а также тетра- и пентациклические сульфиды (XXIV - XXX). [c.70]

Качество сырья. На качество продуктов термолиза наиболее сущотвенное влияние оказывает групповой углеводородный состав сырья, прежде всего содержание полициклических ароматических углеводородов. Групповой состав ТНО определяет свойства как дисперсионной среды, так и дисперсной фазы, а также агрегативную устойчивость сырья в условиях термолиза. При термолизе таких видов сырья образовавшиеся асфальтены более длительное время находятся в объеме без осаждения в отдельную фазу и претерпевают более глубокие химические превращения (обрыв боковых цепочек, 0брс130вание крупных блоков поликонденсированных ароматических структур и т.д.). В результате образуются более упорядоченные карбоиды и кокс с лучшей кристаллической структурой. [c.41]

Назначение процесса — удаление из нефтяных остатков смолисто-асфальтеновых веществ и полициклических ароматических углеводородов с повышенной коксуемостью и Р1изким индексом вязкости. [c.226]

Термолиз нефтяного сырья в жидкой фазе протекает через последовательные или параллельно — последовательные стадии образования и расходования промежуточных продуктов уплотнения по схеме легкие масла —полициклические ароматические углеводороды —>- смолы —> асфальтены —> карбены —> карбоиды —> кокс. При этом на каждой стадии образуются газы и менее низкомолекулярные жидкие продукты по сравнению с образовав — шимися промежуточными продукта ми уплотнения. Так, при термо — лизе смол образуются, кроме асфальтенов, масла и газы. Это обстоятельство позволяет процесс термолиза рассматривать как обратимый процесс, хотя вторичные продукты уплотнения по мо — лекулярной структуре не вполне идентичны исходным нативным компонентам сырья. [c.39]

На интенсивность (скорость) термодеструктивных превра — щений ТНО существенное влияние оказывает растворяющая способность дисперсионной среды, которая определяет значение так называемой "пороговой" концентрации асфальтенов. Если дисперсионная среда представлена парафино — нафтеновыми углеводородами, обладающими слабой растворяющей способностью (то есть яиляющимися "плохим" растворителем), асфальтены выпадают из рс1Створа при низких их концентрациях. Наоборот, в среде "хорошего" растворителя, например, полициклических ароматических углеводородов или смол, выпадение асфальтенов происходит только при превышении значения их пороговой концентрации (с показа — телем растворяющей способности тесно связано и такое понятие, Кс1К "агрегативная устойчивость" сырья или реакционной среды, широко применяемое при объяснении причин и разработке способов защиты против расслоения и закоксовывания змеевиков печей и новых сортов высоковязких топлив, вяжущих, связующих материалов и др.). [c.40]

Основное назначение процесса вакуумной перегонки мазута [a лянoгo профиля (ВТМ) — получение узких масляных фракций заданной вязкости, являющихся базовой основой для получения товарных масел путем последующей многоступенчатой очистки от Е(ежелательных компонентов (смолистых асфальгеновых соедине — Е(ий, полициклических ароматических углеводородов, твердых парафинов). [c.192]

Известно, что в масляных фракциях нефтей парафино — нафтенового основания содержится больше углеводородов, обеспечивающих высокий индекс вязкости, чем в соответствующих фракциях тяжелых высокоароматизированных нефтей. Поэтому, с точки зрения производства масел с хорошими вязкостно —температурными свойствами, первые нефти являются более предпочти — тельнРэШ исходным сырьем, чем вторые. Наоборот, высокая концентрация в исходном сырье смолистых и гетероорганических соединений, а также полициклических ароматических углеводоро— дов, характеризующихся отрицательным индексом вязкости и под— лежащих удалению при очистке, делает нецелесообразным использование такого сырья. [c.237]

Рис. 7.2. Изменение концентрации групповых компонентов дистиллятного крекиш— остатка Красноводского НПЗ от продолжительности термолиза при давлении 0,1 МПа и температурах 420 (а) и 490 С (б) — легкие масла — полициклические ароматические углеводороды — смолы — асфальтены — карбены — карбоиды — летучие (Данные Валявина Г.Г.)

Как видно из табл.8.1, наилучшим для каталитического крекинга по выходу целевых продуктов (бензина и сжиженных газов) является сырье с преобладанием парафиновых и нафтен[овых углеводородов. Полициклические ароматические углеводороды и смолы сырья в условиях крекинга дают мало бензина и много тяжелых ф )акций и кокса. Сернистые и кислородные соединения однотипного по химическому составу сырья не оказывают сухцественного влияния на материальный баланс каталитического крекинга, но ухудшают качество продуктов. Однако следует указать, что с увеличением содержания гетероорганических соединений в сырье, как п1 авило, одновременно повышается содержание в нем полицикли — че ских углеводородов и смол. [c.104]

Контактная доочистка как разновидность адсорбционных про — цессов основана на способности тонкодиспергированных приро— ДН1.1Хадсорбентов (отбеливающих земель) удалятьиз масла смолис — тьи соединения и полициклические ароматические углеводороды. Их адсорбция происходит вследствие повышенной их полярности и предпочтительной адсорбируемости. [c.275]

Временную зависимость процесса термолиза при заданных температуре и давлении можно представить следующим образом (рис.7.2). При термолизе ТНО в начале процесса в результате ради — кал1,но — цепных реакций распада и поликонденсации происходит накопление в жидкой фазе полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов (то есть происходит как бы после — [c.41]

Процессы сернокислотной очистки применяются ддя удаления непредельных, гетероорганических, смолисто-асфальтеновых соединений и полициклических ароматических углеводородов из масляных фракций уникальных малосернистых беспарафинистых нефтей типа Бакинских и Эмбенских с целью получения масел ма отоннажного и специального ассортимента. В последние годы [c.275]

Основное целевое назначение каталитического крекинга — пр оизводство с максимально высоким выходом (до 50 % и более) вь [сокооктанового бензина и ценных сжиженных газов — сырья для по следующих производств высокооктановых компонентов бензи — НС В изомерного строения алкилата и метилтретбутилового эфира, а также сырья для нефтехимических производств. Получающийся в п юцессе легкий газойль используется обычно как компонент дизельного топлива, а тяжелый газойль с высоким содержанием полициклической ароматики — как сырье для производства технического углерода или высококачественного электродного кокса (например, игольчатого). [c.102]

Коэффициент рециркуляции. Газойлевая фракция коксования содержит в своем составе около 30—40 % полициклических ароматических углеводородов. Поэтому рециркуляция этой фракции поз — воляет ароматизировать и повысить агрегативную устойчивость вторичного сырья и улучшить условия формирования надмолеку — Л5 рных образований и структуру кокса. Однако чрезмерное повышение коэффициента рециркуляции приводит к снижению производительности установок по первичному сырью и по коксу и возрас — танию эксплуатационных затрат. Повышенный коэффициент рециркуляции (1,4—1,8) оправдан лишь в случае производства высококачественного, например, игольчатого кокса. Процессы коксова — нля прямогонных сточных видов сырья рекомендуется проводить с н лзким коэффициентом или без рециркуляции газойлевой фракции. [c.44]

При взаимодействии с кислотами углеводороды ведз/т себя как слабые основания. Из всех классов углеводородов наибольшей основностью обладают алкены, при этом основность изоалкенов выше. Полициклические арены являются значительно более силь — [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология