Гибридные углеводороды

Химический состав фракций нефти, перегоняющейся выше 300 °С, очень сложен. Помимо высокомолекулярных (в основном, гибридных) углеводородов в масляных фракциях присутствуют кислородные, сернистые и смолистые вещества, а также твердые парафины. Комбинируя различные способы разделения, прежде всего отделяют твердые парафины и смолистые вещества. Дальнейшее разделение на более узкие фракции возможно путем вакуумной разгонки, адсорбции на различных сорбентах и другими методами. Полученные тем или иным путем узкие фракции подвергают затем детальному исследованию. Определяют их элементарный состав, молекулярную массу, плотность, показатель преломления, вязкость, анилиновую точку, температуру застывания. Рассчитывают удельную рефракцию и интерцепт- рефракции. По молекулярной массе и элементному составу выводят эмпирические формулы углеводородных рядов. [c.68]

Гибридные циклоалкано-арены в значительных количествах представлены в высококипящих фракциях нефтей. Молекулы их содержат ароматическое и нафтеновое кольца. Ароматические циклы гибридных углеводородов замещены почти исключительно метильными группами, а апи-циклические имеют один или два более длинные алкильные заместители. Исследователи часто гибридные молекулы относят к аренам. Среднее содержание аренов в сумме с гибридными молекулами в тяжелых нефтях нащей страны составляет около 37 % масс, тогда как для высокопарафиновых нефтей оно равно 21 % масс /3/. [c.13]

Гибридные углеводороды, состоящие из нормальных углеродных цепей и полиметиленовых (а иногда и ароматических) колец, содержатся н относительно значительных количествах в нефтях с высоким содержанием полициклических углеводородов, чего нельзя сказать о парафинистых нефтях. [c.367]

Циклоалкано-арены достаточно широко представлены в нефтях, особенно в высших фракциях. Ря , исследователей относит их к аренам, однако это неправомерно. Гибридные углеводороды правильнее выделять в отдельную группу. [c.148]

Гибридные углеводороды являются одним из главных источников всех углеводородов меньшего молекулярного веса и с меньшим запасом свободной энергии. [c.46]

Углубленные исследования Сергиенко привели к выводу, что строение гибридных углеводородов масляных фракций можно [c.32]

В молекулах гибридных углеводородов имеются в различных сочетаниях структурные элементы всех типов моно- и полицикли — ческих аренов, моно- и полициклических пяти или шестикольчатых цирланов и алканов нормального и разветвленного строения. Их условно можно подразделить на следующие 3 типа 1) алкано-циь ановые 2) алкано-ареновые и 3) алкано-циклано-ареновые. По существу, рассмотренные выше алкилпроизводные циклоалканов и аренов можно отнести к первым двум типам гибридных углеводородов. [c.67]

Структурно-групповой анализ высококипяш,их фракций. Идея структурно-группового, или кольцевого, анализа состоит в том, что разнообразная смесь гибридных углеводородов исследуемой фракции представляется как бы в виде одной усредненной моле- [c.70]

Большая часть гибридных углеводородов содержит конденсированные ароматические и алициклические кольца. В то же время в нефтях обнаружены небольшие количества и неконденсированных углеводородов типа фенилциклогексана 1 ли 1-фенил-2-циклогексил-этана. [c.149]

Циклоалканоарены (нафтено-ароматические углеводороды). В отдельную группу выделяют достаточно широко представленные в нефти, особенно в высших фракциях, гибридные углеводороды — циклоалканоарены. В молекуле этих углеводородов содержатся циклоалкановые и ареновые циклы. [c.23]

Ввиду того, что в нефтяных фракциях двухзамещенных метановых углеводородов обычно значительно меньше, чем однозаме-ш енных, то последние вряд ли имеют своим началом первые, во всяком случае в большей части они возникли иными путями. Скорее всего начало их следует искать в процессах отщепления изомерных цепей от сложных гибридных углеводородов. [c.50]

Как было отмечено ранее, в бензиновых и керосиновых фр<1кциях идентифицированы простейшие циклано —аренов ые углеводороды индан, тетралин и их алкильные производные. Исследования группового химического состава масляных фракций неф тей показали, что они практически полностью состоят из высокомолекулярных гибридных углеводородов. В очищенных товарных маслах гибридные углеводороды первого типа представлены преимуществе шо моно— и бициклическими цикланами с длинными алкильными цепями (до 50 — 70 % масс.). Гибридные углеводороды с моно — или бициклическими аренами с длинными алкильными цепями могут входить в состав парафинов и церезинов. Третий тип гибридных углеводородов наиболее распространен среди углеводородов высокомолекул5[рной части нефти. [c.67]

Наилучшей химической стабильностью обладают малоциклич — ь ые нафтено-ароматические и гибридные углеводороды с длинными алкильными цепями. Процесс окисления эффективно тормозится смолистыми веш,ествами и некоторыми серосодержащими соединениями, содержание которых в маслах регулируется глубиной их очистки. При углубленной очистке эксплуатационные свойства масел улучшают, добавляя в них антиокислительные и другие присадки. [c.132]

Метилзамещенные бензолы ингибируют цепной процесс в результате обрыва цепей при образовании радикалов беизильного типа. Для фракций 200—250 и 250—300 °С более существенно влияние на кинетику пиролиза алкилароматических углеводородов, содержащих слабые связи С—С, сопряженные с кольцом скорость пиролиза резко возрастает, что объясняется ускорение(М инициирования цепей. Для фракции 300—350 °С снова более существенно тормозящее пиролиз влияние ароматических углеводородов. С утяжелением фракционного состава сырья выход метана снижается, а выход этана практически неизменен. Выход этилена, наибольший для фракции 30—60 "С, резко снижается при пиролизе фракции 60—85 °С, содержащей непиролизуемый бензол и дающий малый выход этилена циклогексан. Далее он медленно снижается в соответствии с увеличением содержания во фракциях ароматических углеводородов, а для фракций 250—300 и 300—350 °С снова резко снижается в результате значительного содержания в них конденсированных циклопарафинов и гибридных углеводородов, содержащих конденсированные ароматические и циклопарафиновые кольца. Выход жидких углеводородов и пироуглерода с утяжелением фракционного состава сырья возрастает. [c.105]

В качестве эталонных углеводородов нами пр1шяты н-алканы, которые наиболее изучены, имеют наибольшее число "родственников" моЛё-кула которых составлена только из СНз и ОН (за исключением метана и этана) структурных групп с чисто ковалентными (а) связями. Все остальные гомологические ряды ("семейства ) за исключением родооснователей (этилен, ацетилен, циклопентан, циклогексан, бензол) являются гибридными углеводородами с алкильными и различны.ми гибридными структурными группами. [c.99]

Значения коэффициентов о, а, и ai уравнения (1) для гибридных углеводородов были приняты те же, что и для н-алканов. Это означает, что гибридные углеводороды с одинаковой квазимолекулярной массой различаются только по значениям квазисвойств (р в зависимости от содержания в них гибридных структурных групп. [c.99]

Исходя из принципа аддитивности квазисвойств структурных составляющих, получим следующее уравнение для расчета квазисвойств гибридных углеводородов (ф ) [c.99]

В настоящее время имеется несколь о методов анализа, позволяющих в первом приближении судить о структуре гибридных углеводородов, входящих в средние и тяжелые фракции нефти. Они основаны на изучении большого числа индивидуальных углеводородов и их смесей. Накопленный опь1тный материал позволил найти закономерности между распреде.тением углерода в различных структурных фрагментах молекулы и физическими константами углеводородов и их смесей. Основанные на эмпирических расчетах, они не могут претендовать на высокую точность. Тем не менее существующие методы служат наилучшим и самым простым способом анализа указанных фракций нефти. [c.61]

Наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Они и преобладают в нефтях — обнаружены многие гомологи циклопентана и циклогексана высшие фракции нефти содержат также би-циклические и трициклические углеводороды различного строения (С Н2г -2, С Н2я-4), главным обра юм с двумя общими атомами углерода. Кроме того, в нефти найдены углеводороды, представляющие собой различные комбинации пяти- и шестичленных циклов, часто содержащие ароматические кольца,— так называемые гибридные углеводороды (см. гл. 8). Углеводороды с трех- и четырехчленными циклами в нефтях не обнаружены. [c.122]

В высших фракциях нефти могут присутствовать моноциклические полиметиленовые углеводороды с 28 атомами углерода в цепи (в нескольких цепях). При близких молекулярных массах и одинаковой температуре перегонки тяжелые нефти показывают более высокую цикличность циклоалканов, чем легкие. Исследованиями Россини в нефти Понка-Сити найдены сложные циклоалканы с боковыми алкановыми цепями. Преобладали углеводороды с двумя и тремя циклами [15.7 и 11,2% (масс.) в расчете на масляное сырье]. В экстрактах найдены различные гибридные углеводороды с двумя, тремя и до гяти циклов, из которых часть принадлежала к циклоалканам и часть — к сложному ароматическому ряду с различным числом радикалов. Данные о гибридных циклоалкано-аренах приведены з гл. 8. [c.134]

Ароматические циклы гибридных углеводородов замещены почти исключительно метильными грулпами, а алициклические имеют один или два более длинных алкильных заместителя. [c.149]

Вопросы окисления высокомолекулярных углеводородов подробно освещены в гл. 13. Установлено, что по химической стабильности наилучшими свойствами обладают малоциклнчные циклоалканы, арены и гибридные углеводороды с длинными боковыми цепями. [c.351]

Это полициклические углеводороды, молекулы которых содержат ароматические, па( )теновые кольца и парафиновые цепи. Иногда их называют гибридными углеводородами. Простейшие ибридные углеводороды находятся в керосиновых фракция.х. На-цример, тстра.чии и его гомологи [c.76]

Почему для характеристики масел применяется структурно-групповой состав Дело в том. что для масляных фракций невозмпжнс определить групповой состав, так как масляные фракции содержат много гибридных углеводородов, которые нельзя отнести ни к ме-тяпов[,1м, ни к ароматическим, н.п к нафтеновым углеводородам [c.86]

Однако встречаются кислоты, содержащие циклогексановое кольцо, а в высших фракциях нефтн — кислоты, являющиеся производными гибридных углеводородов. Сырые нафтеновые кнслоть , выделенные из нефти, представляют собой темную маслянистую жидкость с неприятным запахом. Они слабо растворимы в воде Температура застьшания нафтеновых кислот очень низка около —80°. [c.96]

Значение суммарного инкремента л и й гибридного углеводорода находят путем вычитания из величины его п ж d соответствующих показателей н-пара-фииа с тем же числом атомов С в молекуле. [c.176]

Циклоалканы более сложного строения в нефтях не обнаружены, циклоалкановые фрагменты в виде пяти- и шестичлеи-иых колец могут входить в состав молекул гибридных углеводородов, включающих также ароматические циклы и алкановые заместители. В нефтях присутствуют также сложные иолицик-лические углеводороды с различным строением циклов в структуре молекулы. [c.29]

В серии работ [92—99], посвященных исследованию состава высококипящих нефтяных фракций, впервые идентифицирован ряд полициклических конденсированных аренов и гибридных углеводородов. Так, из масляной фракции одной из американских нефтей экстракцией сернистым ангидридом и последующей жидкостной хроматографией на оксиде алюминия были выделены перилен (IX) и производное хризена С25Н24 [92], идентифицированное впоследствии как 1,2,3,4-тетрагидро-2,2,9-триметилпи-цен(Х) [98]-. [c.226]

Закономерности концентрационного распределения аренов, Добрянский [113] подразделял все нефти по содержанию и характеру распределения аренов на три класса 1) нефти, в которых арены представлены главным образом полициклическими структурами, концентрирующимися в высших фракциях 2) нефти с максимальным содержанием аренов в средних фракциях 250—450°С 3) легкие метановые нефти, в которых арены имеют преимущественно моно- и б и циклическую структуру и концентрируются в легких,фракциях (д9 300°С). Накопление аренов в бензинах связывается с глубиной метаморфизма нефти. Высшие арены и гибридные углеводороды, содержащиеся в молодых циклоалкановых и циклоалканоареновых нефтях, постепенно разукрупняются за сч т отщепления алкильных и полиметиленовых группировок. При-этом арены переходят в относительно низкокипящие фракции и выход последних на нефть увеличивается. [c.229]

Большое число работ посвящено исследованию состава ареновых фракций различных советских нефтей. Так, исследован состав и строение фракций 200—470 °С (табл 70) [118]. Алкилбензолы присутствуют в значительных количествах во всех фракциях, в том числе и во фракции 450—470°С (13,7%). Присутствуют и гибридные углеводороды во фракции 200—300 °С преобладают арены с 1—2 циклоалкановыми кольцами, в более высококипящих фракциях появляются углеводороды с одним бензольным и 3—6 циклоалкановыми кольцами. Алкилнафталины составляют лишь небольшую часть нафталиновых углеводородов, в основном посед-ние представлены молекулами, в которых нафталиновое ядро конденсировано с 1—4 циклоалкановыми кольцами. [c.231]

По мере усовершенствования методики анализа сведения о составе нефти непрерывно уточняются и вносятся значительные поправки в прежние представления. Так например, оказалось, что изометановые углеводороды распространены в нефтях гораздо больше, чем это предполагалось раньше, точно также значительно выросла роль так называемых гибридных углеводородов. Ранее они относились к классу ароматических, теперь же известно, что в ВЫС1ЫИХ фракциях нефти, частично и в средних фракциях, содержатся такие нолициклические углеводороды, в которых одно или два цикла ирогидрированы, т. е. они относятся к классу полиметиленовых углеводородов. Роль настоява их ароматических углеводородов, содержащих боковые метановые цепи, наоборот снижается. Гибридные нафтеново-ароматические углеводороды очень широко представлены во всех нефтях, особенно мало превращенных. Стало известным также, что значительная часть азотистых, сернистых и кислородных соединений в нефтяных дистиллятах имеет вторичное происхождение и образуется во время перегонки нефти из каких-то высокомолекулярных гетерогенных соединений. В связи с этим трудно рассчитывать и на первичный характер тех остатков от перегонки нефти, которые не перегоняются без явного разложения. [c.23]

Исходное вещество нефти необратимо в направлении от гетерогенных соединений частично к метановым и нафтеновым, и преимущественно к гибридным углеводородам нафтеново-ароматического тина. Если последние изменяются в направлении к нафтеновым и, наконец, к метановым углеводородам, то с этим процессом необходимым образом будет связано исчезновение гетерогенных соединений, накопление легких фракций нефти, метани-зад ия их, падение удельного вэса нефти в целом и т. д. Поэтому классификация нефтей, построенная на идее спонтанного превращения, охватывает все свойства нефти в ряде переходящих признаков. В соответствии с этим можно выделить несколько классов [c.30]

Если бы метановые углеводороды нефти возникали только лишь путем разрушения полиметиленовых циклов, следовало бы ожидать, что сильно превращенные метановые нефти должны содержать- мало полиметиленовых углеводородов. Менеду тем во всех метановых нефтях содержание полиметиленов достаточно высоко. Можно даже рассчитать, что количество простейших полиметиленов в бензиновых фракциях нафтеновых и метановых нефтей, в расчете на нефть, примерно одинаковое, несмотря на то, что метановые нефти содержат гораздо больше бензиновых фракций. Метанизация нефти не является, следовательно, результатом одного только исчезновения полиметиленовых углеводородов. Без сомнения, часть полиметиленов превращается в метановые углеводороды, но при этом протекают реакции, компенсирующие эту убыль. В то Яie время метановые углеводороды могут возникать и другими путями. Лабораторные исследования и термодинамические расчеты показывают, что при термокатализе полиметилены не могут возникать например из парафина, зато очень много простейших полиметиленов ряда СпН2 образуются при термокатализе самых высоких фракций нефти, предварительно освобожденных от ароматических углеводородов. В последнем случае очевиден процесс образования полиметиленов из гибридных углеводородов. [c.98]

Ранее приведенные диаграммы распределения ароматических углеводородов по фракциям нефти ясно показывают зависимость от удельного веса нефти. Такую зависимость можно предполагать и в отношении выхода легких фракций и содержания в них ароматических углеводородов. Не-уничтожаемость ароматического ядра допускает возможность достаточно глубокого преврап ения гибридных углеводородов, поэтому между выходом легких фракций и содержанием в них ароматических углеводородов должна суще- ствовать простая зависимость. [c.104]

Гибридные углеводороды сравнительно легко теряют те углеродные атомы или часть их, которые образуют неароматическую часть всей молекулы. Уже упомянутое упрощение состава высших ароматических углеводородов при превращении нефти и надо понимать в смысле повышения концентрации углеводорода, в которых происходит относительное обогащение ароматическими углеродными атомами. Это, очевидно, возможно за счет снижения молекулярного веса, что и заставляет собственно ароматические циклы части молекул как бы передвигаться из высших фракций нефти в средние или низшие. Это равносильно донуп ению, что простейшие ароматические углеводороды являются продуктами изменения высших гибридных углеводородов. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология