Инкременты физико-химических свойств

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Для исследования строения молекулы используются физические методы, при которых вещество не изменяет своей природы. Удобными являются методы, позволяющие определить значение физико-химических констант, которые равны сумме аналогичных величин для атомов, входящих в молекулу (аддитивное свойство) и поправок (инкрементов) на кратные связи и циклы, отражающие их структурные особенности (конститутивное свойство). К аддитивным и конститутивным характеристикам относятся рефракция и парахор, с помощью которых решаются структурные и аналитические задачи, являющиеся целью настоящей работы. [c.5]

Современные схемы расчета теплот образования (элементизации), а также других физико-химических свойств отличаются друг от друга выбором и числом структурных элементов, к которым относятся эмпирически определяемые инкременты. Например, при расчете свойств предельных углеводородов число инкрементов колеблется от двух, когда принимаются во внимание лишь два структурных элемента (для связи С—С и С—Н или для атомов С и Н, причем влиянием структурного окружения пренебрегают), до тринадцати, [c.326]

При переходе к другим классам органических соединений вопрос значительно усложняется и число постоянных, необходимых для вычисления их физико-химических свойств, резко увеличивается. Так, например, для расчета физико-химических свойств алкенов (в том же приближении) схема Лайдлера требует уже 10 постоянных (вместо четырех для алканов), а схема Татевского — 21 постоянной (вместо девяти для алканов). Вычисление этих постоянных требует наличия большого числа надежных опытных данных. Такие данные, помимо алканов, имеются лишь для очень немногих рядов органических соединений (алкены, алкины, алкилбензолы, алкил-циклопентаны, алкилциклогексаны). Для этих рядов соединений Татевским развита его схема п проведены конкретные расчеты многих физико-химических свойств в хорошем соответствии с имеющимися надежными опытными данными. Для всех же других рядов органических соединений надежных опытных данных оказывается недостаточно и расчеты приходится проводить в более грубых приближениях. Часто применяется следующий прием вклады углеводородной части молекулы оценивают отдельно, а на вклады функциональных групп вводят соответствующие инкременты, находимые из имеющихся опытных данных. [c.124]

Передача импульсов возбуждения с периферии в центр связана с деполяризацией постсинаптической мембраны. Медиаторная роль ацетилхолина заключается, с одной стороны, в изменении физико-химических свойств рецепторного белка, а с другой, в выключении работы ферментов, катализирующих активный транспорт. Это выражается, во-первых, в снижении диэлектрического инкремента мембран (Гоциридзе, 1963) и, во-вторых, в торможении Na , К -АТФазы — фермента, ответственного за градиент концентрации ионов (Кометиани, 1970). Как только ацетилхолин распадается, снова начинает работать натриевый насос, и мембрана поляризуется. [c.8]

Модельные исследования показали, что инкременты для функциональных групп (СНз —) и (— СН2 —) равны, поэтому коэффициент <р можно рассматривать как примасвойство для всех н-алканов. В табл. 4.2 приводятся значения коэффициентов уравнения (4.5) применительно к характеристическим и стандартным свойствам Т.р, Р р, Т и н -алканов, рассчитанные на ЭВМ по массиву экспериментальных данных, взятых из физико-химических справочников. [c.47]