Показатель кислотности по Гаммету

По-видимому, среди всех имеющихся показателей кислотности наибо-пее подходящим для сильных протонных кислот является — кислотная функция Гаммета Он предложил оценивать кислотность любых растворов по степени превращения индикатора основания в его ионную форму [c.63]

В концентрированных растворах сильных кислот (соляная, серная, азотная) кислотность среды характеризуется не величиной водородного показателя pH, а функцией кислотности по Гаммету Но, так как концентрация ионов гидроксония, определяемая концентрацией кислоты, и кислотность отличаются на много порядков. Так, при изменении концентрации серной кислоты от 5 до 1(Ю% протонодонорная способность возрастает в 10 раз. Введение функции Гаммета позволяет также сопоставить различные кислоты по протонодонорной способности и распространить результаты исследований на многокомпонентные системы, которые чаще всего и встречаются в производственных условиях. [c.134]

Смысл показателя кислотности pH существенно изменяется в неводных средах и даже в водных растворах с высокой концентрацией электролита, В растворах с ионной силой выше 0,1 М использование величины pH в качестве меры кислотности уже неправомерно. Существуют и другие шкалы кислотности, иапрпмер функция кислотностп Гаммета, которая обсуждается ниже. Возможности измерения pH смешанных водных растворителей обсуждаются в работе Бэйтса [3, б]. [c.70]

Наиболее широко известна и хорошо изучена функция кис ютности Гаммета Яр, которая представляет собой самый удобный параметр для сравнения кислотности различных сред и существенно лучше в этом смысле, чем обычн1лй показатель кислотности pH, определяемый простой стехиометрнческой концентрацией кислоты [c.78]

Выбор кислоты и ее концентрации зависит от вида гидролизуемого образца и цели гидролиза. При анализе древесины (см. 3.2.7 и 3.2.9) и ее осахаривании (см. 18.3) используют главным образом минеральные кислоты различной концентрации — серную, соляную, а также фосфорную и азотную, реже трифторуксусную кислоту (ТФУ). Силу кислоты характеризуют показателем р/(а (НС1—6 Н ЗОд — 3 HNOэ — 1,32 СРдСООН + 0,23 Н3РО4+ 1,96 НСООН + 3,7 СН3СООН + 4,8). Кроме показателя рКв на скорость гидролиза гликозидных связей влияют гидролитическая активность (выражаемая значением pH), коэффициент активации иона гидроксония (выражаемый функцией кислотности Гаммета), а также температура и давление. Повышение температуры и давления увеличивает скорость гидролиза в некоторой степени, в зависимости от указанных выше характеристик кислоты [94, 100]. [c.218]

В настоящее время накоплен ряд сведений о том, что сложные эфиры в водных растворах минеральных кислот образуют продукт присоединения. В разбавленных растворах, в которых показатель кислотности pH совпадает с функцией кислотности по Гаммету Но, величина pH действительно является мерой активности гидратированных протонов, и активность воды не зависит от кислотности среды. В таких растворах, где активность воды еще достаточно высока, электронейтральное органическое основание (смола), протонизируясь по атому кислорода, образует продукт присоединения с ионом гидроксония Н3О. Полный переход протона к макромолекуле происходит путем дегидратации продукта присоединения в концентрированных растворах кислот, где активность воды незначительна. Для мономолеку-лярных процессов гидролиза известно кинетическое уравнение [c.134]

Поэтому Ло характеризует способность раствора переносить протон к основанию В, и этим показателем удобно пользоваться как мерой кислотности разбавленных и концентрированных растворов. Если по аналогии с разбав ленными растворами в качестве меры кислотности ввести отрицательный логарифм Лй (Яо=—lgfto), получим удобную количественную оценку силы кислоты. Значение Но тем более отрицательно, чем больше кислотность раствора. Например, измерения Гаммета показали [6], что для 5%-ного раствора серной кислоты Яо=0,11, для 10%-ного 0,31, для 50%-ного 3,4, для 90%-ного 8,9, для 95%-ного 9,85 и для 100%-ной серкой кислоты Яо=—12,2. [c.67]