Пирофосфатная связь гидролиз кислотами

Сопряженные реакции имеют огромное значение в биологии. Биосинтез белков и нуклеиновых кислот в клетке идет с увеличением изобарного потенциала потому, что сопряженно с синтезом происходит гидролиз одной из пирофосфатных связей молекулы аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ), который сопровождается, наоборот, уменьшением изобарного потенциала. В свою очередь образование АТФ приводит к росту АО и идет как сопряженная реакция с процессами окисления. [c.50]

Более сложным оказался вопрос о строении полимерной цепи в рибонуклеиновых кислотах. РНК также являются высокомолекулярными соединениями, цепь которых состоит из рибонуклеозидов. Полимер при гидролизе распадается на соответствующие мономеры — рибонуклеоти-ды и, следовательно, РНК являются, подобно белкам и полисахаридам, продуктами поликонденсации мономеров, происходящей с отщеплением иппн Молекулярный вес РНК ниже молекулярного веса ДНК и колеблется в значительных пределах, достигая 1 000 000. РНК, будучи кислотами, при титровании показывают присутствие только первичного кислотного гидроксила. Так как известно, что пирофосфатная связь в них также отсутствует, то единственным возможным типом построения полимерной цепи является тип [c.248]

При гидролизе пирофосфатных связей АТФ высвобождается больше свободной энергии, чем при гидролизе таких эфиров фосфорной кислоты, как 1-фосфоглицерин или 3-фосфоглицери-новая кислота (около 8 ккал вместо 3 ккал). Их часто (хотя и не точно) называют энергетически богатыми связями и обозначают знаком [c.86]

Легкая гидролизуемость кофермента А как кислотой, так и щелочью также подтверждает предположение о наличии пирофосфатной группировки. Под действием фосфатазы кишечника, которая обладает моно- и диэстеразпой активностью, отщепляются все три остатка фосфорной кислоты [27]. Грегори, Новелли и Липман установили, что фермент моно-эстераза, полученный из предстательной железы, отщепляет от кофермента А только одну фосфатную группу [9, 26], что также согласуется с присутствием в молекуле кофермента пирофосфатной связи. Бэддили и Тейн [27] показали, что в трифосфопиридиннуклеотиде такая одиночная фосфатная группа связана со вторым (2 ) или третьим (3 ) углеродным атомами остатка рибозы. Нуклеотиды, у которых эти положения не замещены, при окислении перйодатом натрия на фильтровальной бумаге дают диальдегиды, легко обнаруживаемые при опрыскивании реагентом Шиффа. С коферментом А эта проба давала отрицательный результат, в то время как в тех же условиях нуклеотиды, не содержащие заместителей в указанных положениях, окислялись. Однако после гидролиза кислотой кофермент также становился способным к окислению, что легко обнаруживалось при помощи указанной пробы на диальдегиды. Таким путем нельзя было установить, какое положение кофермента (2 или 3 ) замещено было только очевидно, что в коферменте А остаток фосфорной кислоты связан с атомом углерода, находящимся в положении 2 или 3. Таким образом, строение кофермента А [c.261]

Было показано, что триэтерифицированные пирофосфаты менее реакционносиособны, чем тетраэфиры пирофосфорной кислоты. Диэтерифицированные (Р , Р-) пирофосфаты еще менее реакционноспособны. Это уменьшение реакционной способности вновь можно отнести за счет наличия отрицательно заряженного атома кислорода, который не только значительно понижает электрофильный характер атома фосфора, но также в определенной степени электростатически экранирует атаку нуклеофильного реагента. Тем не менее даже Р Р--диэфиры пирофосфорных кислот в соответствующих условиях могут действовать как фосфорилирующие агенты не только в реакциях анионного обмена, но и на спиртовые гидроксильные группы, при условии, что они расположены соответствующим образом по отношению к пирофосфатной связи. Так, щелочной гидролиз уридиндифосфатглюкозы и флавинадениндинуклеотида дает глюкозо-1,2-циклофосфат и рибофлавин-4, 5 -циклофосфат соответственно. Близость гидроксильной группы в подходящей конфигурации понижает устойчивость пирофосфатной связи, так как в аналогичных условиях Р ,Р -ди(аденозин-5 )-пирофосфат вполне устойчив. Другой пример химического фосфорилирования Р Р -диэтерифицированного пирофосфата (благодаря тому, что гидро- [c.331]

М е т а ф о с ф о р н а я (п о л и ф о с ф о р и а я) кислота. Это один из более старых и еще до сих пор часто употребляемых фосфорилирующих агентов. Представляет собой смесь, образующуюся либо при пиролизе ортофосфорной кислоты, либо при простом сме-шенин ортофосфорной кислоты с пятиокисью фосфора. Несмотря на то что использование метафосфорной кислоты приводит к смеси соединенпй, она обладает преимуществами в смысле простоты применения. Образовавшуюся фосфорилированную смесь можно обработать кислотой для гидролиза лабильных пирофосфатных связей. Так например, метафосфорная кислота применялась для приготовления глюкозо-6-фосфата путем непосредственной обработки ею глюкозы и последующего кислотного гидролиза Левен с сотр."56 предпринял ряд работ, направленных на использование метафосфорной кислоты для фосфорилирования гидроксильных групп в аминокислотах и полипептидах. Этот реагент оказался также подходящим для некоторых синтезов в области витаминов, например для синтеза рибофлавин-5 -фосфата Позднее он был с успехом применен для получения некоторых пиримидиновых нуклеотидов и некоторых нуклеотидов с меченым атомом [c.492]

Из продуктов полного распада ДПН ясно, что фрагмент, связанный с пирофосфатной системой, содержит никотинамид и одну молекулу рибозы. Ультрафиолетовый спектр продукта ферментативного гидролиза (XVI) ясно указывает на то, что последний является четвертичной пи-ридиниевой солью, а его распад под действием кислот на никотинамид. рибозу и фосфорную кислоту свидетельствует о том, что он является N-гликoзидoм. Отсюда следует, что этот фрагмент представляет собой фосфат (-3-кар боксамидопиридил) рибозида. Место связи остатка фосфорной кислоты в (XVI) было доказано наличием в нем свободной (1-гликольной системы, чем полностью подтверждалось строение (XVI), а тем самым и ДФПН, которому на основе этих данных может соответствовать только формула (XV). Единственный оставшийся невыясненным вопрос о конфигурации гликозидного центра в рибозном остатке, связанном с никотинамидом, был решен прямым синтезом (XVI) (см. ниже). [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология