Тритионаты, получение

Для иллюстрации приводим оригинальные полярограммы, полученные при восстановлении тритионата [97], на которых виден сдвиг волн к положительным потенциалам с увеличением концентрации фона (рис. 103) [c.216]

На рис. 8 приводятся данные о влиянии суммарного содержания тиосульфата и тритионата в рабочем растворе на скорость его окисления, полученные нами нри изучении аммиачного циклического метода улавливания SOj из газов на опытной установке [И]. [c.110]

Тритионат натрия получен пропусканием 30а охлажденный раствор Ка ЗгОз [201. После повторной кристаллизации и [c.101]

Разложение тритионата. Тритионат калия получался тремя описанными ниже способами из соединений, содержавших радиоактивную серу в определенных положениях. Для изучения ее распределения в полученном тритионате последний разлагался кипячением с раствором углекислого калия по брутто-реакции [c.286]

Результаты двух опытов получения и разложения тритионата приведены в табл. 1. Разложение отдельных навесок производилось по два раза. Как видно из сопоставления, в табл. 2 активность тритионата равна 1/3 активности исходной серы. Его разложение дает не активный сульфат и тиосульфат, в котором сульфитная [c.289]

Тритионат из тиосульфата и сернистого ангидрида. Для получения тиосульфата Na S SO3 -> с меченой серой во внешнем [c.289]

При получении тритионата действием перекиси водорода на тиосульфат первично образуется симметричный продукт окисления, вероятно, дитионат. Замена в последнем сульфитной группы на тиосульфатную дает тритионат. [c.295]

Реакцию получения тиосульфата действием сульфида на тритионат Д. И. Менделеев также правильно объясняет обменом атомов калия (из Кз8) на сульфогруппу (из тритионата) [c.311]

Этот механизм также был недавно подтвержден при помощи радиоактивной серы. Получение тритионата нагреванием бисуль- [c.311]

Данные, полученные при изучении влияния температуры на скорость окисления раствора сульфит-бисульфита аммония, приведены на рис. 3 [6]. Как видно из рисунка в интервале 20—50° С зависимость Go от температуры как для искусственно приготовленного раствора (2), так и для рабочего раствора сероулавливающей установки (2) близка к линейной. В интервале 50—80° С зависимость эта оказывается более сложной, что объясняется тем, что при 80° С процесс окисления уже невозможно отделить от процесса саморазложения. Оба эти процесса протекают параллельно, причем образующиеся в результате саморазложения тиосульфат и тритионат, действуя каталитически, вызывают дополнительное окисление сульфит-бисульфитного раствора. [c.102]

В литературе описаны способы получения тритионата [2], а также тетра- и пентатионатов калия [3, 4]. [c.510]

Описано несколько титриметрических методов определения политионатов, основанных на их окислении. Политионаты можно окислять избытком стандартного раствора гипохлорита [23] в кипящем щелочном растворе. Непрореагпровавший гипохлорит определяют затем иодиметрически. Полученные результаты показывают, что дитионат в этих условиях не окисляется, тритионат [c.513]

Чтобы исключить выделение серы в раствор, получение тиосульфата натрия ведут при pH > 7 в присутствии NajSOj. Присутствие последнего необходимо для перевода тритионата в тиосульфат натрия. Так, при кипячении раствора, содержащего тритионат и сульфит, в течение 1-1,5 ч тритионат почти полностью разлагается с образованием тиосульфата [116]. [c.99]

Измерение активности. В первых опытах активность осадков измерялась непосредственно, в результате чего получалась недостаточно хорошая воспроизводимость. В окончательных опытах активность сульфата от разложения тритионата измерялась в виде SrS04, а всех остальных соединений и элементарной серы — в виде бензидинсульфата после окисления по Кариусу. Для этого ампула с 15 мг пробы, 15 мг NaBr и 0,2 мл концентрированной HNOj нагревалась 1 ч при 300° С, затем содержимое ее растворялось в воде, выпаривалось на водяной бане, и остаток растворялся в 10 ли воды и 6 лл спирта. Полученный раствор осаждался вычисленным количеством раствора хлористоводородного бензидина (5 г в iO мл 1-н. НС1 с добавлением 50%-вого спирта до 250 мл). Осадок промывался на фильтре и высушивался 4 мг осадка распределялись на кружочке фильтровальной бумаги на плексигласовой подставке, которая затем вдвигалась в пазы стойки с торцовой счетной трубкой. Воспроизводимость измерений составляла 2—4%. В таблицах приводятся числа импульсов сверх фона за 5 мин, перечисленные на 1 мг серы. Если число импульсов сверх фона не превосходило 30 (при общем их числе 3000—15 ООО), активность считалась равной нулю. [c.287]

Реакция получения тритионата взаимодействием двухлористой серы с бисульфитом была предсказана в 1870 г. Д. И. Менделеевым [12] и через три года осуществлена Спрингом, но более подробно она была изучена лишь недавно [8, 13]. Ее механизм не вызывает сомнений. Двухлористая сера есть ангидрид сульфо-ксиловой кислоты, которая образуется из нее путем гидролиза [c.292]

При получении тритионата действием двухлористой серы на бисульфит первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются сульфитными. [c.295]

При получении тритионата действием сернистого ангидрида на тиосульфат также первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются тио-сульфатными с образованием пентатионата. В следующих стадиях замещение тиосульфатных групп на сульфитные дает тетра- и тритионат. [c.295]

В предыдущей работе [11 был изучен механизм некоторых реакций образования и разложения тритионатов с помощью радиоактивной серы, которая вводилась в определенные положения исходных веществ. Полученные для этих реакций данные подтверждают представления Д. И. Менделеева [2], согласно которым молекулы политионатов построены из неразветвленпых цепочек атомов серы с сульфитными группами на концах, а основные реакции образования и взаимных превращений политионатов идут путем перемещений сульфитных и тиосульфатных групп. В настоящей работе тот же изотопный метод применен для изучения механизма реакций и строения тетра- и пентатионатов, что дало дальнейшие подтверждения указанных представлений. [c.297]

При получении тетратионата из тиосульфата и сернистого ангидрида в присутствии мышьяковистой кислоты первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются тиосульфатными и сульфитными, что ведет к последовательному образованию пентатионата, тетратионата и тритионата. [c.307]

Более подробно реакции тритионата и тетратионата были изучены Р. К. Еременко и автором [21]. Полученные результаты вкратце сводятся к следующему. При получении тритионата по способу Менделеева — Спринга из меченого S lj и неактивного бисульфита подтвердился рассмотренный выше механизм Д. И. Менделеева [c.315]

При получении тритионата окислением меченого тиосульфата перекисью водорода механизм реакции не мог быть установлен с такой же достоверностью, но распределение активности у серы отвечает предположению о промежуточном образовании дитионовой кислоты [c.316]

Изучение распределения активности серы в промежуточных и конечных продуктах других реакций получения и разложения политионатов показало, что все они образуются и превращаются друг в друга путем перемещений и обмена целых сульфитных и тносульфатных групп, а не путем переноса атомов серы, как предполагалось в большинстве прежних работ [947]. Например, диспропорционирование тетратионата на тритионат и пентатионат [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология