Бутилен, полимеризующее действие кислоты

Поглощение изобутилена из фракции С4 серной кислотой можно вести как в газовой, так и в жидкой фазе. По свидетельству Пигулевского и Назарова [9], закономерности процесса одинаковы в обоих случаях. Добрянский [10] и другие исследователи показали, что скорость поглощения газообразного изобутилена разбавленной серной кислотой во много раз превосходит скорость поглощения дивинила, нормальных бутиленов, пропилена и этилена. С другой стороны, Пигулевский и Назаров, обрабатывая жидкую фракцию 4 60%-ной серной кислотой, извлекала из нее весь изобутилен, не затрагивая дивинила и нормальных бутиленов. Полимеризующее действие серной кислоты такой концентрации на изобутилен тоже не проявлялось, даже если температура поглощения поднималась с —10 до 30°. [c.240]

КИСЛОТОЙ [9] удавалось извлекать из углеводородной смеси весь изобутилен, не затрагивая дивинила и н. бутиленов. Полимеризующее действие серной кислоты такой концентрации на изобутилен также не проявлялось, даже если температура поглощения поднималась с —10 до 4-30°. [c.264]

Наиболее важный промышленный процесс полимеризации олефинов—процесс, разработанный и. О. Р., в котором используется каталитическое действие фосфорной кислоты. Как было описано выше, в промышленных процессах пропилен и бутилен полимеризуются, образуя олефиновый и нафтеновый бензины. Этилен полимеризуется только в незначительной степени. Пропилен и бутилены полимеризуются на 80—95% и этилен на 30% от их первоначального содержания [c.58]

Реакцию полимеризации изобутилена над серной кислотой можно провести так, что содержащиеся в газе дивинил и н. бутилены не войдут в реакцию, в то время как при действии фосфорной кислоты на смесь бутиленов полимеризуются все изомеры бутилена. При полимеризации изобутилена над серной кислотой, фосфорной кислотой или флоридином, наряду с диизобутиленом, образуются также триизобутилен и более высокие полимеры. Триизобутилены и высшие полимеры кипят выше 150° и поэтому не могут применяться как добавка к авиабензину. [c.424]

Из трех изомерных бутиленов легче всего полимеризуется изобутилен (под действием серной кислоты, трехфтористого бора), что впервые доказано А. М, Бутлеровым (1873 г.) [6], а позднее изучено И. Л. Кондаковым (1893 г.) [7] и другими. Из димеров изобутилена большое значение имеет 2,4,4-триметилпентен-2, который гидрируют затем в 2,4,4-триметилпентан (изооктан)—моторное топливо с октановым числом 100. [c.591]

В Германии был осуществлен процесс гидратации смеси пропилена и бутиленов при 60°С (75-процентная серная кислота), при котором в основном полимеризовались бутилены, пропилен же не вступал в реакцию полимеризации [14]. Когда реакция происходит полностью в жидкой фазе,, температуру регулируют тем, что некоторой части углеводородов дают испаряться под действием выделяющегося при реакции тепла, после чего пары конденсируют и возвращают обратно в реактор. Абсорбцию проводят в таких условиях, чтобы получить только бутилсерную кислоту, избегая, насколько это возможно, образования дибутилсульфата. [c.136]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Условия, необходимые для пр евращения изобутилена в третичный бутиловый спирт с помощью серной кислоты, впервые выяснил Бутлеров Изобутилен в жидком состоянии вводился в реакцию с двумя объемами 50%-ной серной кислоты в запаянной трубке при комнатной температуре. Реакция продолжалась до полного растворения. Затем смесь разбавлялась водой, тщательно нейтрализовалась И подвергалась перегонке. Третичный бутиловый спирт высаливался из дестиллата поташом. Полимеризующее действие при действии даже разбавленной серной кислоты на изобутилен также отмечено Бутлеровым, который нашел, что -при нагревании раствора этого олефина в 50%-ной серной кислоте при 100° образуется димер, т. е. диизобутилен. При введении иэобути-лена в охлажденную смесь 5 ч. концентрированной серной кислоты и 1 ч. воды Бутлеров 9 наблюдал образование трииэобутилена. Ne f сообщает, что бутилен количественно превращается в полимеры действием концентрированной серной кислоты. [c.411]

Ormandy и raven наблюдали глубокое полимеризующее действие (сопровождающееся также перегруппировками и расщеплением полимеров) 98%-ной серной кислоты при 25° на смесь бутиленов, получавщихся дегидратацией нормального и изобутилового спиртов при 350—400°. Исследователи не были в состоянии изолировать спирты или алкилсерные кислоты, но нашли, что продукты реакции состоят из смеси парафинов и весьма ненасыщенных углеводородов. [c.413]

Простейший член [этиленового] ряда, метилен, как известно, до сих пор не мог быть исследован , и, судя по всем наличным данным, он едва ли способен существовать самостоятельно. Там, где он должен был бы происходить, всегда получался до сих пор этилеи — продукт удвоения метилена таковы результаты опытов Перро и моих собственных Опыты над этиленом, сделанные Горяйновым и мной, привели к легкому способу превращения этилена в обыкновенный спирт, но в то же время они показали, что этилен не полимеризуется влиянием серной кислоты. Получение из него углеводородов С Н2п высокой сложности (этерин и этероль) я весьма склонен приписать, вместе с Баларом и Кольбе , присутствию в этильном спирте высших спиртов.— Пропилен, по опытам Горяйнова и моим, претерпевает весьма высокую полимеризацию под влиянием фтористого бора, но более простых продуктов, происходящих его удвоением или утроением, не получается. Действием серной кислоты нам не удалось ого полимеризовать. Так же неудачны были и разнообразные опыты, сделанные позже в моей лаборатории г. Каширским, а потом и мной самим, в том направлении, чтобы получить полимеры пропилена действуя серной кислотой на первичный или вторичный пропильные спирты чистой реакции но происходило, получалось весьма мало маслообразных продуктов, и присутствия между ними более простых продуктов полимеризации пе было открыто 11. Правда, Вертело говорит о продуктах полимеризации пропилена серной кислотой, но более летучие доли этих продуктов были им случайно потеряны, и он имел дело лишь со сравнительно весьма сложными полипропиленами . более летучей части едва ли удалось бы ему найти ди[или три-]пропилен, а между тем, при разъяснении механизма уплотнения, очевидно, можно рассчитывать на успех, лин[ь начиная исследование с низших степеней уплотнения. Притом подобные опыты могут считаться имеющими значение но иначе, как при полном убеждении в том, что в углеводороде С Н2п, подвергаемом уплотнению, вполне отсутствуют его высш1 е [часто] легко уплотняемые гомологи, а такое убеждение, мне кажется, трудно иметь относительно пропилена, бывшего в руках Вертело. Что касается бутиленов, то [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология