Бутлеров полимеризация изобутилена

Катионная полимеризация известна уже в течение многих лет. Так, в 1877 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен может полимеризоваться иод влиянием серной кислоты. Судя по ()аспределению электронной плотности в молекуле изобутилена [c.135]

Ступенчатая, миграционная полимеризация. Б этом случае продукты реакции на каждой стадии могут быть изолированы. Именно такой процесс наблюдал впервые Бутлеров при действии на изобутилен серной кислоты образуются диизобутилен, три- [c.74]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт - 14]. Пропилен же удалось подвергнуть полимеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Катионная полимеризация известна очень давно. Так, в 1877 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен может полимеризоваться в присутствии серной кислоты. Судя по распре- [c.161]

Простейшим случаем инициирования является использование протонной кислоты (такой тип полимеризации наблюдал еще Бутлеров в 1877 г. при действии серной кислоты на изобутилен). Протон кислоты взаимодействует с метиленовой группой молекулы мономера [c.143]

V Подлинной родиной синтетического каучука является Россия. Русская химическая наука подошла к разработке вопроса о синтетическом каучуке, вооруженная систематическими исследованиями А. М. Бутлерова в области непредельных соединений. Помимо имеющих общее значение фундаментальных положений о строении непредельных соединений, Бутлеров сделал наблюдения и открытия, имеющие непосредственное отношение к современным синтетическим каучукам. Он установил [3] полиме-ризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на бути-лены и применил [4] для полимеризации пропилена фтористый бор. Его исследования по действию разбавленной серной кислоты на нзобутилен [5] до сих пор являются основой способов извлечения изобутилена из фракций С4 различных газов с целью получения полиизобутиленовых каучуков. Наконец, Бутлеров положил начало исследованиям механизма полимеризации непредельных соединений, изучая главным образом низкомолекулярные формы (ди- и тримеры) и справедливо полагая, что дальнейший успех на этом пути может быть достигнут лишь после выяснения строения и механизма образования наиболее низкомолекулярных продуктов уплотнения. А. Вышнеградский [6] и М. Львов [7] отметили в дальнейшем, что серная кислота оказывает полимери-зующее действие не только на изобутилен, но и на изоамилен. [c.18]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить нод сравнительно слабыми химическими влияниями [311]. Первые исследования полимеризации нри повышенных давлениях былн выполнены в конце 20-х годов. Так, в 1929 г. С. В. Лебедев и Г. Г. Коблянскнй [312] поместили жидкий изобутилен в запаянную трубку и нагревали его прп 200° в течение 14 дней. Ими было получено 6—8% тримера (триизобутплена). В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгпн [313] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анцус и А. Д. Петров [314] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и полимеризуется над восстановленным никелем под давлением. [c.184]

Значительные работы проведены по полимеризации изобутилена серной кислотой различных концентраций. Сравнительно разбавленная серная кислота (50%-пая) гидратирует на холоду этот олефин в третичный бути.ловый кислоты с более высокими концентрациями, айладаюд -анеоглшыуМ-Д ти щим действием, в особенности при несколько повышенных температурах. Так, Бутлеров 11- нашел, что при нагревании раствора изобутилена в 50 7 -ной серной кислоте при 100° главным образом образуется диизобутилен. Введение иэобутилена в кислоту высшей концентрации (80% и вьиие) на холоду сопровождается образованием триизобутилена. Концентрированная серная кислота превращает изобутилен количественно в высшие полимеры и . О конституции этих полимеров известно не очень. много как кажется, они представляют собой высшие олефины и эначительно менее активны, чем сам изобутилен. [c.661]

Получение моторного топлива. Наибольший интерес для такого типа процессов представляют катализаторы — серная и фосфорная (ортофосфорная) кислоты. Серная кислота является первым катализатором, с помощью которого была открыта реакция полимеризации олефинов. В 1873 г. А, М. Бутлеров, действуя на изобутилен концентрированной серной кислотой, получил непредельный углеводород СдНи, названный диизобутиленом. Впоследствии оказалось, что диизобутилен Бутлерова представляет собой смесь двух олефинов 2,4,4-триметилпентена-1 (80%) и 2,4,4-триметилпен- [c.282]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

В качестве дегидратирующего агента Бутлеров использовал разбавленную серную кислоту [60]. Точно также и Сандеран (Senderens) получил при 83° С в присутствии 3—4% об. серной кислоты чистейпшй изобутилен из триметилкарбинола [22]. Другие авторы рекомендуют для дегидратации при атмосферном давлении серную кислоту крепостью не выше 50%, лучше всего 10—30%, и температуру 70—85° С [61]. Добавление 0,02—0,5 моля сульфатов двухвалентных металлов увеличивает выход изобутилена и снижает склонность последнего к полимеризации. [c.34]

В 1873 г. А. М. Бутлеровыл и его учениками были начаты работы по систематическому изучению реакций полимеризации и гидратации непредельных углеводородов. В короткой статье, написанной вместе с В. Л. Горяйновым О полимеризации углеводородов этиленного ряда и о превращении этилена в этильный алкоголь , Бутлеров выдвигает ряд важных вопросов, которые стали предметом дальнейших обширных исследований школы Бутлерова и многих зарубежных химиков. А. М. Бутлеров высказал мысль, что уплотнение олефинов идет с перемещением водорода и с образованием сложных углеводородов того же ряда олефинов СпНгп- Последующие работы подтвердили эту мысль, так же как и наблюдение Бутлерова, что скорость полимеризации является функцией от строения олефина (изобутилен полимеризуется легче пропилена, а последний — легче этилена). Прозорливой оказалась идея Бутлерова о пути реакции сернокислотной гидратации этилена в этанол [c.73]

Как известно, А. М. Бутлеров предложил единственно правильную и плодотворную теорию строения органических соединений. Химия ненасыщенных углеводородов, которая лежит в основе многих процессов переработки углеводородного сырья, создана трудамр Бутлерова и его учеников. Бутлеров впервые синтезировал изобутилен, диизобутилен, триизобутилен и ряд других олефинов изостроения, изучил их различные реакции, в частности реакцию полимеризации олефинов. Бутлеров первый исследовал процесс гидратации этилена и других олефинов. Химические свойства олефиновых углеводородов стали предметом исследования последователей Бутлерова. Общеизвестна работа А. П. Эльтекова в области алкилирования олефинов. Олефины являются наиболее ценным сырьем для промышленности органического. синтеза, и поэтому большое значение имеют исследования в этой области, в частности открытая С. С. Наметкиным реакция дегидрогидрополимеризации. [c.4]

Причина различного отношения разных по строению непредельных соединений к полимеризации является одной из важнейших проблем не только химии высокомолекулярных соединений, но и органической химии вообщ е. Впервые она была сформулирована А. М. Бутлеровым [1]. Именно с этого он и начал свои исследования в области полимеризации, указав, в отличие от Бертло, на то, что в одинаковых условиях контакта с серной кислотой изоамилен и изобутилен уплотняются легко, пропилен труднее, а этилен вовсе не вступает в реакцию полимеризации. Решению этой проблемы были посвяхцены затем систематические исследования А. Е. Фаворского и С. В. Лебедева [2, 4] они, так же как и А. М. Бутлеров, по склонности к полимеризации определяли степень лабильности органических молекул. [c.222]

Изобутилен с давних пор являлся предметом изучения русских химиков. Еще Бутлеров показал, что изобутилен под влиянием серной кислоты превращается в димеры и тримеры. Позже Лебедев [231] для полимеризации изобутилена применил флоридин, указав, что этот процесс носит обратимый характер более высокомолекулярные продукты образуются при низких температурах через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д., но уже при 200° С создаются услозия, благоприятные для деполимеризации образовавшегося полимера. При —125° С Лебедеву [232] удалось получить полиизобутилен с молекулярным весом, достигающим по криоскопическим данным 8700. [c.72]

Источником ионов является кислота. Такой тип полимеризации наблюдал еще А. М. Бутлеров в 1877 г. при действии серной кислоты на изобутилен. При этом протон кислоты взаимодействует с углеродным атомом поляризованной молекулы мономера, несущим некоторый отрицательный заряд, с образованием карбо-ниевого иона по схеме [c.173]

В 1861 г. Бутлеров впервые производит синтез сахара, исходя из окиси метилена при действии на нее слабой щелочи. Последующие исследования Бутлерова не менее примечательны и являются логическим следствием теоретических его предвидений. Сюда относятся синтез третичных алкоголей, блестяще подтвердивший их изомерию со вторичными и первичными спиртами превращения третичных спиртов в непредельные углеводороды исследования изомерии и строения этих новых углеводородов в связи с отвечающими им предельными углеводородами. Особенно важна и интересна работа об изобутилене и уплотнении его в диизобутилеи и разъяснение механизма подобной полимеризации среди углеводородов этиленового ряда. Это исследование показывает, насколько работы Бутлерова были близки и поучительны для тех направлений, которые выразились впоследствии в цромышленном синтезе изооктана гидрированием диизобутилена, в приложении непредельных углеводородов к производству каучука и алкилиро-кании непредельными углеводородами предельных углеводородов парафинового ряда. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология