Кривые титрования с двумя поляризованными электродами

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами имеет то преимущество, что исключается необходимость в электроде сравнения. Кроме того, такая электродная система может быть очень миниатюрной, что является особым преимуществом нри микротитрованиях. Так, два электрода из платиновой проволоки поляризовали постоянным напряжением порядка 10 мв. Если обратимую систему титруют необратимой системой, то ток уменьшается по мере приближения к конечной точке до нулевого значения, которое не меняется при дальнейшем добавлении реагента. Обратное поведение наблюдается при титровании необратимой системы обратимой системой. Если обе системы необратимы, получается У-образная кривая титрования. [c.312]

Если в потенциометрической (электролитической) ячейке используется один индикаторный электрод и полуэлемент сравнения, то первый можно поляризовать либо анодно, либо катодно в зависимости от характера проводимой химической реакции. Можно применять также два идентичных индикаторных электрода (из одного и того же материала и одинакового размера) в одном и том же титруемом растворе, но тогда поляризуют оба электрода (один — анодно, другой — катодно). При этом не только отпадает необходимость в электроде сравнения, но и полученные результаты измерения э. д. с. потенциометрической ячейки соответствуют разности потенциалов АЕ между двумя электродами. Ход титрования описывается дифференциальной кривой в координатах АЕ/АУ— V. [c.51]

В выбранном методе два одинаковых металлических электрода поляризуют переменным током постоянной силы и измеряют изменение напряжения во время титрования. Определяя малые количества вещества, следует работать при относительно низкой частоте тока и использовать малые электроды. Для обеспечения постоянства диффузионного тока электроды должны равномерно вибрировать. Стабилизируют ток, включая в цепь большое балластное сопротивление. Чтобы оценить ожидаемый скачок напряжения и соответственно подобрать измерительную аппаратуру, снимают предварительно кривые плотности и частоты тока для исследуемого и заранее оттитрованного растворов. [c.151]

Определение бромида подобно аргентометрическому определению хлорида в ледяной уксусной кислоте (см. разд. 2.7.2.2.). Используют два одинаковых бромсеребря-ных или серебряных электрода, которые поляризуют (см. рис. 51) и подсоединяют к ламповому вольтметру с высоким входным сопротивлением или к самопишущему потенциометру. Для получения возможно более четкого максимума на кривой титрования плотность тока должна составлять 12-10 aj M . [c.157]

При потенциометрическом определении кислотных функций обычно для обнаружения конечной точки строят кривую титрования. Некоторые кривые, получаемые при титровании приблизительно 0,1 мг-экв слабых кислотных функцин 0,02 н. раствором метилата натрия, показаны на рис. 11.4 и 11.5. Там же показана зависимость между используемым индикатором (тимоловым синим или азо фиолетовым) и точкой эквивалентностиГэйдж предложил метод преобразования кривых титрования в линейную форму, что облегчает нахождение конечной точки. Шайн и Свобода применили потенциометрию при постоянной силе тока для неводного титрования слабых кислот. Два платиновых индикаторных электрода поляризуются постоянным током порядка 1 мка. Разность [c.378]

Если погрузить в один и тот же раствор одновременно два электрода одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение, то, в отличие от обычного амперометрического титрования с одним индикаторным электродом, поляризоваться будут оба электрода, и при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться ток, являющийся функцией наложенного напряжения и зависящий также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса титрования лучше всего можно проследить, пользуясь вольт-амперными кривыми (рис. 28). Например, если на электроды, погруженные в подкисленный раствор соли железа (И), не содержащей Ре 1, наложить небольшое постоянное напряжение — около 0,05 В (рис. 28, а, пунктирные линии), то ток в цепи не возникает, так как для лро-текания электролиза в растворе сульфата железа(II) нужно приложить значительно большее напряжение (напряжение разложения в этом случае составляет примерно 1,0 В). Если же добавить какой-либо окислитель, например бихромат, то эмвивалентное ему количество Ре +-ионов будет окислено до Ре +-ионов. Система Ее +/Ре + является, как известно, обратимой системой — это зна- [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология