Кислотности функция определение

Катализатор катформинга состоит из платины, осажденной на алюмосиликате, активность которого предварительно снижают до определенного уровня этот алюмосиликат и является источником кислотной функции. В противоположность содержащим галоид катализаторам катализатор катформинга допускает присутствие воды в сырье. Регенерацию катализатора проводят с выключением всех реакторов, т. е. с полным прекращением работы установки. [c.187]

Органические хлориды, содержащиеся в сырье, взаимодействуют с окисью алюминия, усиливая кислотную функцию катализатора. Это способствует протеканию гидрокрекинга и приводит к уменьшению выхода бензинов. Иногда для усиления кислотной функции катализатора в сьфье добавляют определенные количества органических хлоридов, например дихлорэтиле- [c.93]

Очевидно, что для определения функции Гаммета необходимо располагать серией индикаторов, которая охватывала бы широкую область кислотности. Функции Гаммета полезны для оценки относительной кислотности сред различного состава и природы и корреляции скоростей реакций в различных растворителях. [c.598]

Для описания свойств двух или большего числа каталитически активных веществ, каждое из которых катализирует определенную реакцию, введено понятие многофункциональных катализаторов [44, 45]. Катализаторы риформинга-обычно обладают двумя функциями [12]. Кислотная функция необходима для протекания изомеризации, а недостаток электронов в структуре— для протекания реакций дегидрирования. Разумеется, следует учитывать что любая функция катализатора способствует протеканию не только желаемой реакции, например изомеризации, но и таких нежелательных побочных реакций, как расщепление (крекинг), полимеризация и образование кокса. Поэтому для достижения оптимальных результатов нри переработке любого данного сырья при выбранных условиях процесса требуется найти оптимальное сочетание свойств бифункционального катализатора. [c.185]

Описанная процедура часто используется при построения функций кислотности для определения рКа первого индикатора [232]. [c.151]

Кислотную функцию катализатора риформинга выполняет оксид алюминия. Он определяет активность катализатора в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Кислотность поверхности АЬОз обусловлена как льюисовскими, так и бренстедовскими центрами. Бренстедовская кислотность определяется протонами хемосорбированной воды или протонодонорных ОН-групп. При частичном удалении ОН-групп путем прокаливания на поверхности остаются координационно-ненасыщенные ионы АР+, которые являются кислотными центрами Льюиса. Для усиления кислотности в оксид алюминия вводят 0,5—2 % хлора. Хлор замещает часть гидроксильных групп поверхности, и катион А1 + оказывается связанным с двумя различными анионами. При этом нарушается электронная симметрия и происходит отток электронов от связи О—Н, благодаря чему повышается подвижность водорода. В процессе работы часть хлора теряется, в основном, за счет взаимодействия с влагой, содержащейся в сырье. Поэтому одно из требований к сырью риформинга — содержание воды не более %. Для компенсации возможных потерь хлора в сырье постоянно или периодически вводят определенное количество органических хлоридов (дихлорэтан, четыреххлористый углерод или этил-хлорид). [c.354]

Функции кислотности Хаммета Но и Н (см. главу VI) являются полезными при определении кислотности в смешанных и неводных средах, хотя они и не отвечают требованию, предъявляемому к совершенной общей шкале кислотности. Функция Хаммета основывается на реакции протонов с индикаторным основанием, а не на собственной активности протонов [c.190]

Значительную информацию о механизмах кислотно-катализируемых реакций можно получить при использовании кислотных функций. В разбавленных растворах кислот наиболее распространенной мерой кислотности раствора является величина pH. Однако значение pH теряет свою ценность для более концентрированных растворов, где коэффициент кислотности заметно отличается от единицы. Для таких растворов более удовлетворительным является измерение силы кислоты в единицах кислотных функций, из которых наиболее важны две. Эти кислотные функции определяются экспериментально на основе спектрофотометрического измерения концентраций двух форм определенных индикаторов. Причина существования некоторых различий кислотных функций состоит в том, что каждая из них определяется различным типом равновесия. Все кислотные функции становятся идентичными pH по мере разбавления раствора. [c.279]

Как и ранее, она может быть измерена путем определения величин, стоящих в левой части уравнения (127). Между этой кислотной функцией и константой скорости также можно ожидать корреляцию, если реакция происходит по механизму типа [c.282]

Суммируя, можно сказать, что важность рассмотрения кислотных функций состоит в том, что хорошая линейная зависимость между логарифмом константы скорости и кислотной функцией служит доказательством в пользу определенного типа механизма. Однако это заключение о механизме не является абсолютно точным, так как оно зависит от допущений, связанных с коэффициентами активности. В целом, доказательства, основанные на значении кислотной функции, должны удовлетворительно согласовываться с доказательствами, полученными другими способами. [c.283]

Хлор является необходимой составной частью катализаторов риформинга (АП-64 и КР), которая вводится для усиления и регулирования кислотной функции носитуеля и поддерживается в определенных пределах добавлением хлорорганических соединений [обычно от 0,6 до 1% (масс.)]. Неконтролируемое поступление соединений хлора с сырьем приводит к развитию реакций гидрокрекинга, а высокое содержание воды,в зоне реакции — к выносу хлора и подавлению изомеризующей и крекирующей функции катализатуора. Фактическое содержание воды как в циркулирующем вод )родсодержащем газе, так и в сырье контролируется. Искусственное повышение влагосодержания используется в некоторых случаях для регулирования активности катализатора [111. [c.13]

Гамметту (стр. 100) удалось найти связь между функцией кислотности Hq, определенной путем колориметрических измерений, выполненных с индикаторами, и кинетическими данными, полученными нри изучении кислотного катализа концентрированными кислотами. Изменение ионной силы раствора одинаково отзывается на равновесии присоединения протона к нейтральной молекуле основания-индикатора или к молекуле реагирующего вещества. Присоединение протона к последней — начальная стадия акта катализа — стади>1, определяющая скорость реакции. [c.282]

Открытие Гамметом кислотной функции (Яо) позволило проникнуть в область очень высокой кислотности 2. Приведенные в табл. 4.2 растворы серной кислоты служат в качестве эталонов растворов с известной величиной pH для областей высокой кислотности. Для определения констант ионизации очень слабых незаряженных оснований применяют растворы с известным значением Ио вместо растворов с известным значением р,[Н ], упо- [c.66]

Значительную часть химии координационных соединений в неводных средах часто представляют как реакции кислотно-основного типа. Многочисленные растворители описывают при этом как кислоты или основания соответственно, хотя относительно терминов кислота или основание существует некоторая путаница, что объясняется наличием различных определений. До обсуждения этих определений следует отметить, что вещество само по своей природе не может быть кислотой или основанием в зависимости от условий оно может вести себя либо как кислота, либо как основание, так что правильнее использовать термины кислотная функция и основная функция. [c.14]

Поведение растворенных веществ и ионов (кислот, оснований и солей) определяется механизмом собственной ионизации. Согласно определению Бренстеда [3] и Лоури [4] кислотная функция характеризуется отдачей протона, основная — принятием, протона. Таким образом, собственная диссоциация, электролитическая диссоциация кислот и оснований, нейтрализация и сольволиз описываются некоторыми типами реакций [c.217]

Предпринимались попытки обнаружить гидроокиси или гидраты определенного состава путем изучения процесса обезвоживания золей [64, 65]. Однако, по всей видимости, эти результаты лишь указывают на случайные простые соотношения между окислом и водой в осадке. Ни рентгено- ни электронограммы не дают каких-либо сведений о кристаллическом характере осадков [66]. Долгое время гидроокиси ниобия и тантала были известны как ниобиевая кислота и танталовая кислота . Для удобства мы сохраним эти названия, хотя кислотные функции этих соединений выражены весьма слабо. [c.37]

Эти И другие данные показали, что методика определения активности по кумолу дает данные, характерные для кислотной функции катализатора платина, которая молсет одновременно присутствовать в катализаторе, не мешает определению активности. Изучение состава газа, полученного в опытах с кумолом, ведет к некоторым выводам, которые, как мы полагаем, относятся к механизму крекинга кумола об этих результатах, которые интересны сами по себе, сообщается в Дополнении . [c.654]

В разделе III было показано, что а) в условиях определения кислотной функции диспергированная платина, используемая в бифункциональном платиновом катализаторе, сама не вызывает значительную скорость реакции (образование газа) кумола и б) при прибавлении платины скорость реакции (скорость образования газа) кумола над кислотным катализатором заметно не меняется. [c.659]

Определение кислотной функции Гаммета..................146 [c.109]

Галогены (фтор или хлор) являются необходимой составно частью катализаторов риформинга, но их содержание должно no i держиваться в определенных, строго контролируемых пределах Нерегулярное и чрезмерно большое поступление хлора (фтора в реакционную зону риформинга приводит к аномальному усиленш кислотной функции катализатора, способствует развитию реакцш крекинга и ускоряет закоксование катализатора. [c.26]

Для аналитической химии большой интерес представляет экстракция незаряженных внутрикомплексиых соединений в условиях образования мономерных частиц в органической фазе. Обычно в качестве лигандов применяют органические реагенты, обладающие кислотными функциями (Кцисс — 10 — 10 °), являющиеся чаще всего бидентатными. Примером определения элементов в виде внутри-комплексных соединений является определение никеля в ряде объектов а-диоксимами (стр. 186), кобальта нитрозо-нафтолами (стр. 160), цинка дитизоном (стр. 220), алюминия 8-оксихинолином и др. Для этого определяемый элемент в виде внутрикомплексного соединения переводят в органическую фазу с последующим фотометрированием экстракта. [c.80]

Б. П. Никольский показал приложимость закономерностей катионного обмена к обмену анионов. Подобно тому как катионная емкость увеличивается с возрастанием pH, кислотная функция глин — анионная емкость — возрастает с падением pH [51]. Границы анионной емкости приведены в табл. 4, из которой видно, что она может достигать довольно больших значений. Бентониты имеют сравнительно небольшую анионную емкость, которая, в зависимости от наличия в структуре гидроксилов и их доступности, в 2—30 раз меньше ,1атионной. У гидрослюдистых глин (иллита) катионная и анионная емкости различаются незначительно. Зато, вопреки мнению некоторых авторов (Л. Дина и Э. Рубинса), у каолина анионная емкость может быть несколько выше катионной. Это следует. связывать с гидроксилами, экспонированными на его базальной плоскости. У галлуазита анионный обмен еще больше, в 10—40 раз превышая катионную емкость. Впрочем, из-за указанных особенностей методики определения емкости анионного обмена, сопровождающейся разрушением кристаллической решетки, к этим данным надо подходить с известной осторожностью, как и к значениям отношений емкостей катионного и анионного обмена, которые, по У. Шоэну, в среднем у монтмориллонита — 6,7, у каолина — 0,5 и иллита 2,3. [c.66]

Показанная на рис. 37 интегральная функция распределения получена на алюмосиликате при 473 К. Эта функция вычислена по адсорбированному количеству пиридина (В) и соответствующему удерживаемому объему бензола Уя. Мерой кислотности является с1Уи1с1В, так как удерживаемые объёмы уменьшаются с возрастанием кислотности. Каждому значению кислотности соответствует определенная изостерическая теплота адсорбции 7,50 (см. разд. 6.3). Из этого значения для адсорбированного количества пиридина находят число кислотных центров. [c.93]

Для использования полученных данных применительно к реакциям изомеризации к-гексана и к-гептана, проводимых в присутствии бифункциональных катализаторов, желательно измерять активности каждой каталитической функции независимо от другой. До настоящего времени еще нет метода измерения активности кислотной функции указанных катализаторных систем. Однако для определения активности дегидрогенизацнонно11 функции уже используются два метода. Один метод включает реакцию дейтеро-водородпого (На — В г) обмена, сопровождающуюся образованием НВ, другой — превращение цикло-гексана в бензол. [c.489]

Кислотной функцией обладает носитель контакта, который служит, с одной стороны, для распределения и диспергирования платины, а с другой — катализирует изомеризующую и гидрокрекирующую способность катализатора. Определенное влияние оказывает носитель и на протекание реакции дегидроциклизации и реакций уплотнения, приводящих к образованию кокса. [c.41]

Использование индикаторов вместо электродов для наблюдения за изменением pH при титровании также является одной из форм потенциометрии. Однако этот метод весьма чувствителен и дает хорошие peз ьтaты только в опытных руках и сейчас он используется гораздо реже, чем прежде. Специальная область применения этого метода — определение кислотной функции растворов концентрированных кислот (стр. 67). [c.17]

Если для определения рКа монокислотного основания применяются растворы кислотной функции (Яо), то получаемые значения рКа являются термодинамическими. Это имеет место также, если для определения рКа применяют растворы известных концентраций ионов водорода (например, при применении 0,02 н. раствора соляной кислоты получается раствор, концентрация ионов водорода р[Н ] которого равна 1,70, без использования потенциометрического метода, см. Приложение I). Основанием для этого является уравнение [c.77]

Если > К , тогда => К далее, легко видеть, что К . Если > К , то Кх и прямо связаны с диссоциацией в соответствии с кислотными функциями. Однако если значения и приблизительно одного порядка, то и непосредственно не относятся к диссоциации в соответствии с кислотными функциями и взятые отдельно пе дацут значений К , К , и К . Проблема определения микроконстант К , К , и недавно обсуждалась Эдсолом и др. [115]. [c.369]

В аналитич. практике для потепциометрич. титрования большое примененне имеют электроды на основе М. п. (мембранные электроды). Пх иснользуют для индикации конечной точки иеносредственных потепциометрич. определений ионов серебра, бария, висмута, алюминия, никеля, фосфатов, галогенов, сульфатов п др. в присутствии посторонних иоиов в широком диапазоне копцентрации. С помощью мембранных электродов наиболее просто определяют активность ионов в растворах. Линейность кислотной функция некоторых типов мембранных электродов в присутствии ряда поливалентных металлов определяет преимущество мембранного электрода в ряде случаев перед стеклянным. [c.89]

В отличие от функции кислотности Гамметта Вестгеймер и Хараш [84] ввели в литературу новую функцию кислотности, для определения которой служит концентрация иона карбо-ния, возникающего при реакции между арилкарбинолом и кислотой, например [c.74]

При анализе функций кислотности HQ неоднократно вставал вопрос, насколько необходимо различать отдельные функции для каждого класса нейтральных оснований, например для 0(ArNH2), Я0(Аг Н2) и т.д. Необходимость введения отдельной функции кислотности для каждого класса соединений снижает ценность самого понятия, если невозможно найти способ приближенной оценки таких функций, исходя из какой-либо одной или по крайней мере из ограниченного числа таких функций. В этом разделе сначала рассматриваются имеющиеся данные о применимости некоторой функции кислотности к определенным соединениям. Затем обсуждаются три подхода, использованные для установления взаимосвязей между функциями кислотности, их уточнения, комбинирования и моделирования 1) применение экспериментальных значений активностей или коэффициентов активности 2) поиск дополнительных линейных соотношений, связывающих свободную энергию и соотношения коэффициентов активности 3) построение сольватационных моделей для функций кислотности. [c.110]

Эта концепция применима не только к водным системам, но и к про-толитическим реакциям в других средах, например к реакциям в растворах жидкого аммиака, цианистого водорода, серной кислоты, спиртов и даже к реакциям в бензоле (когда протонная кислота реагирует в этой среде с основанием). Однако она не применима к реакциям без участия протонов. Появляющаяся в этих теориях некоторая асимметрия в определении подвергалась критике [14]. Ведь кислотную функцию проявляют только соединения или ионы, которые содержат водород в ионизируемой форме, в то время как основную функцию проявляет любое вещество или ион, способное соединяться с протоном. [c.16]

Для определения констант ионизации очень слабых оснований, какими являются соединения, содержащие кислород и серу, используют уравнение (6.13) и в качестве растворителя — концентрированные растворы кислот (обычно Н2504) с известными значениями кислотных функций Гаммета Но. Этим методом можно определять рКа до значения —8. [c.187]