Кривы флуктуации плотности

Рис. 1.24. Фрагменты локальных кривых вымывания и кривых флуктуаций плотности (дву> мерные слои)

Однако характер неустойчивости фазы на отдельных участках кривой аЬ различен. Рассмотрим состояние фазы на участке кривой между точками с и (I, являющимися точками перегиба кривой [( 02f/ЭV )J,= O]. Пусть это будет уже рассмотренная точка Р . Участок кривой около этой точки изображен в большем масштабе в верхнем правом углу рисунка. При небольших местных изменениях удельного объема фазы, а именно—увеличении и соответственном уменьшении его в соседних участках системы (флуктуации плотности), изохорные потенциалы Г" и Р " этих участков в совокупности образуют более устойчивую систему (изображенную точкой Ру), чем исходная. Дальнейшее изменение подобного рода для участков с потенциалами Р и Р" приведет к новому уменьшению суммарной величины Ру, и, таким образом, лабильная фаза с объемом распадется на две фазы (а и 6) с различными удельными объемами. Так как местные флуктуации плотности жидкости закономерны и неизбежны, то существование фазы на участке кривой ей невозможно, а ее распад произойдет самопроизвольно. На участке с<1 фаза внутренне неустойчива, или лабильна. [c.368]

Иные условия существования фазы на участках кривой ас и 6, где знак кривизны обратный. Флуктуации плотности приведут здесь к образованию неоднородной системы с более высоким значением f, и образовавшаяся неоднородность ликвидируется с понижением изохорного потенциала. На участках ас и М фаза обладает внутренней устойчивостью. Одновременно она неустойчива по сравнению с сочетанием фаз а и Ь. Стоит в фазе, которой отвечает участок ас, появиться зародышу фазы Ь, или в фазе, соответствующей участку М,— зародышу фазы а, как эти фазы необратимо перейдут в смесь устойчивых фаз а и Ь. Состояние фаз на участках ас (перегретая жидкость) и йЬ (пересыщенный пар) называется метастабильным. [c.369]

При равномерном заполнении областей миграции путем добавления одной частицы за другой в области миграции должна наблюдаться картина, показанная на рис. 17,6. Флуктуации плотности по закону случая изменяют облик, но не положения максимумов на кривых Wn v). [c.101]

Эти данные позволяют рассматривать р-переход в сочетании со стеклованием при Г как двухстадийный процесс замораживания тепловой подвижности сегментов макромолекулы, начинающийся при Тд и заканчивающийся при м Т2. В пользу последнего механизма, по-видимому, свидетельствуют результаты исследования флуктуаций плотности в стеклообразных полимерах методом малоуглового рассеяния рентгеновского излучения [75, 76]. Как показано в качестве примера на рис. II. 8, температурная зависимость флуктуаций электронной плотности полистирола в стеклообразном состоянии, Р1(Г), описывается плавной кривой с двумя линейными участками в температурных интервалах 80—180 и 320—360 К. Переход от низкотемпературной линейной области, в которой Р1(Г) представляет собой суперпозицию вкладов от заторможенного беспорядка и длинноволновых продольных коле- [c.60]

Здесь уместно подчеркнуть, что ячеистая модель, в рамках которой было получено уравнение (III. 5), не учитывает микрогетерогенности структуры блочных аморфных полимеров, обусловленной термическими флуктуациями плотности (см. гл. I). С позиции феноменологии это эквивалентно замене статистических средних <(Др) > и <р>2 в уравнении (1.4) значениями (рс, g — ра, g) и (Pa.g) , что в сочетании с экспериментальными значениями Вт для некоторых стеклообразных полимеров (табл. III. 1) дает значения V, приблизительно равные объему повторяющегося звена макромолекулы. В то же время, как было показано в работе [123], кривые малоуглового рассеяния рентгеновских лучей полимерными стеклами количественно описываются уравнением (1.4) при условии, что объем, в котором реализуется флуктуация, содержит в среднем 30—40 (в зависимости от принятого типа распределения) мономерных звеньев, т. е. имеет диаметр порядка 2—2,5 нм. Нетрудно заметить совпадение этого значения с предполагаемыми размерами областей ближнего порядка в аморфных полимерах. [c.97]

На рис. 2 изображена кривая интенсивности рассеяния света в системе 3-ме-тилпиридин — вода. За единицу интенсивности принято изотропное рассеяние (рассеяние на флуктуациях плотности) чистого 3-метилпиридина. Кривая показывает, что в данной системе сильно развитые флуктуации существуют в весьма узком интервале концентраций. [c.109]

Путем обработки экспериментальных кривых / (Г) были найдены значения энергии активации вязкого течения, микровязкости при комнатной температуре и их зависимости от степени гидратации хроматофоров. Значение s 8 кДж/моль для гидрофобных областей мембраны близко к энергии активации заторможенного вращения вокруг С-С-связи. Это означает, что флуктуации плотности в гидрофобной среде, делающие возможным смещения метки, определяются конформационными движениями липидной цепи. Значение s 25 кДж/моль для поверхностных участков мембраны близко к энергии водородных связей и энергии активации вязкости воды. Абсолютные значения микровязкости в случае размеров движущегося участка в 0,5 нм составляют примерно 60 и 40 Па с для гидрофобных и полярных областей, и возрастают в несколько раз при обезвоживании препаратов. Большие абсолютные значения микровязкости (г] 10 Па с) по сравнению с обычно измеряемыми величинами вязкости липидов (0,1-1,0 Па с) свидетельствуют о специфическом микроокружении в окрестности введенной метки (см. 4, гл. XV). [c.376]

В настоящее время можно утверждать, что избирательное поглощение, охарактеризованное на всех диаграммах кривой О, в истинном смысле слова, происходит только в диапазоне от = 0,51 мк и далее к длинноволновому концу спектра. Волны короче 0,51 мк не поглощаются оптически чистой водой, а рассеиваются ее молекулами, по М. Смолуховскому. Приведенная выше и хорошо известная формула (20) этого автора, основанная на теории флуктуаций плотности, дает для коэффициентов ослабления света в диапазоне 0,40—0,52 мк те значения, какие представлены ординатами кривой 0. Остальные кривые вычислены по формуле (89), о которой сказано ниже, при г = 10 м. [c.735]

Таким образом, хотя энергия макроскопической системы в термостате испытывает флуктуации и, в принципе, может принимать любые значения, наблюдаемое на опыте поведение системы практически совпадает с поведением нестрого изолированной системы, допустимые значения энергии которой ограничены интервалом Е, + А , где —среднее каноническое значение энергии. Макроскопическую систему в термостате можно считать поэтому квазизамкнутой системой. Плотность распределения / ( ) квазизамкнутой системы может быть аппроксимирована ступенчатой кривой с высотой ступеньки f (Е) и такой шириной АЕ, что / ( ) АЕ = 1 (рис. 15) величина имеет порядок среднего квадратичного уклонения энергии. Замена плавной кривой /(Е) ступенчатой равносильна переходу от канонического распределения к микроканоническому. [c.80]

Если распределение состояний не является равномерным, флуктуации в кривой распределения состояний могут отразиться на характере края поглощения, однако этот эффект зависит еще и от вероятности соответствующих переходов. В таких случаях вблизи края может появиться максимум поглощения, который выглядит на фотопластинке как светлая линия. Можно полагать, что такие линии поглощения свидетельствуют о высокой плотности состояний, спектральные характеристики которых соответствуют наиболее вероятному переходу. Так, у переходных элементов вблизи 11- и щ-края поглощения возникающего за счет переходов из [c.123]

Рис. 2.4. Функция корреляции и спектральная плотность для флуктуаций двугранного угла внутреннего вращения х (см. рис. 2.1)в растворе (а) и в вакууме (б). Функции, представленные точечными кривыми, получены из уравнения Ланжевена (см. текст).

Рис. 1.4. Примерный ход стационарной плотности вероятности Ps(x) амплитуды лампового генератора при трех значениях интенсивности внешних флуктуаций. При больших интенсивностях плотность вероятности Ps x) обращается в бесконечность при х = = О (кривая /), в то время как при малых интенсивностях она находится вблизи детерминистического состояния (кривые II и III).

Спектральная плотность флуктуаций S f) представлена как функция частоты в двойном логарифмическом масштабе. Стрелками отмечена частота среза лоренцовых кривых (сплошные линии). Деполяризация волокна и повышение температуры приводят к повышению частоты среза. [c.145]

Вначале процесс сжатия газа (прямой процесс) можно осуществить гирьками большого (конечного) размера. На графике этот процесс изображен ломаной кривой 1. Точки 1, 2, 3, 4 и 5 отражают равновесные ступени процесса сжатия, а ломаные участки кривой проведены условно. Это определяется тем, что при конечной скорости проведения сжатия газа в нем возникают неконтролируемые возмущения типа локальных турбулиза-ций, трение между слоями газа и стенками сосуда, флуктуации плотности и другие- [c.84]

В. И. Данилов и И. В. Радченко впервые в СССР исследовали рассеяние рентгеновского излучения жидким свинцом, оловом, висмутом и их сплавами. Тонкий анализ кривых интенсивности, тщательное проведение экспериментов позволили им убедительно показать, что при плавлении металлов и сплавов расположение атомов относительно друг друга не становится произвольным, а сохраняет взаимную координацию, характерную для твердого состояния. В. И. Данилов, Н.В.Мо-хов и Я. М. Лабковский применили метод рассеяния под малыми углами для исследования флуктуации плотности в жидкостях. Теория метода малоуглового рассеяния рентгеновских лучей разрабатывалась А. Гинье, О. Кратки, Р. Хозе-маном, Н. В. Филипповичем и др. [c.5]

На рис.1 а,б приводятся примеры локальных кривых вымывания и кривой флуктуации концентрацш при стационарном ввода трассера в верхнее сечение слоя.На тех же рисушсах представле-ны криБыефлуктуации плотности слоя. [c.46]

Восходящая ветвь кривой на рис. 1.5 в области 20 < 25, очевидно, может быть отнесена к рассеянию от структурных микрогетерогенностей, которое накладывается на рассеяние, обусловленное флуктуациями плотности. Если бы такими гетерогенностями были зерна, наблюдавщиеся на электронных микрофотографиях, то их размер (т. е. радиус инерции / г) можно было бы оценить из наклона зависимости интенсивности от угла рассеяния, построенной в координатах уравнения Гинье [c.40]

Запись флуктуаций проводимости мембраны концевой пластинки мышцы лягушки приведена на рис. XXI.21. В покоящемся состоянии при фиксированном напряжении —100 мВ флуктуации невелики. Однако при возбуждении мембраны путем введения в нее ацетилхолина ток и флуктуации резко возрастают. Частотноэнергетический спектр этих флуктуаций (рис. XXI.20) приведен на рис. XXI.22. Форма лоренцовой кривой спектральной плотности флуктуаций 5 (/) описывается как [c.144]

Основываясь на микрофото-метрических записях, можно рассчитать плотности почернения фотопластинки, а затем пересчитать их в величины,пропорциональные интенсивности рассеянных электронов. Для этого по флуктуациям микрофотометрической записи проводят плавную кривую и через определенный интервал по оси абсцисс производят считывание ординат микрофотометрической кривой. Точки отсчета по оси абсцисс Э (так называемые реперные точки) в виде штрихов автоматически наносят пером самописца на микрофотометрическую кривую через каждые 5-10 или [c.143]

Так, в области составов, непосредственно предшествуюш ей фазовому расслаиванию, создается особая структура, обусловленная тем, что между разнородными макромолекулами в этой предкритической области возникает наиболее сильное отталкивание, т. е. наименьшее взаимодействие. Это отрицательное взаимодействие затем, после расслаивания, резко уменьшается, потому что одинаковые молекулы образуют частицы (обычно канли) другой фазы и взаимодействие разнородных молекул осуществляется только но сравнительно ограниченной поверхности раздела фаз. Чем больше размер гетерофаз-ных флуктуаций [203] при приближении к бинодали, тем сильнее падает вязкость, минимум которой совпадает с перегибом на кривой зависимости оптической плотности от состава смеси в растворе, т. е. совпадает с точкой расслаивания раствора. [c.52]

Были предложены другие решения [148—154], дающие возможность из кривых разогрева получить непосредственно величины коэффициентов теплообмена. Работа [148] в отличие от других решений позволяет учесть влияние продольной теплопроводности в слое, чего в других решение не учитывается. Обработка экспериментального материала, проведенная В. М. Линдиным и Е. А. Казаковой [144] по методам В. П. Майкова и Н. М. Караваева [149] и Б. Н. Ветрова и О. М. Тодеса [148], показала, однако, что по крайней мере при Re>5 в слое из частиц с малой теплопроводностью оба решения дают одинаковые результаты. В области Re<5 эффектом продольной теплопроводности, видимо, уже нельзя пренебрегать. Более существенной поправкой пои определении а из кривых разогрева должно быть влияние флуктуаций скорости в слое и изменения скорости у стенки аппарата (раздел IV. 1). Соотношения, выведенные для коэффициентов продольной дисперсии при нестационарном во времени поле концентрации (раздел IV. 2), действительны и для размытия тепловой волны. Некоторые расчеты, выполненные для введения соответствующих поправок в величину а, показали, что при R g lOO величина а без учета эффекта флуктуации скорости получается на 20% ниже действительной. При понижении величины Re эта поправка становится более существенной. Вследствие этих обстоятельств коэффициенты теплопередачи, полученные из кривых нестационарного разогрева, имеют более низкие значения, чем истинные величины а. На размытие кривой разогрева может влиять также разная плотность упаковки зерен в отдельных сечениях слоя (например, у стенок аппарата и в центре). Это приводит к различной объемной теплоемкости слоя и, следовательно, к разному темпу прогрева [146]. [c.413]

В связи с этим Е. А. Порай-Кошиц [4, стр. 19] указывает, что расчет интенсивностей для полностью беспорядочной сетки и для сетки, в которой упорядоченность флуктуирует в пространстве, не позволит обнаружить никакого различия между кривыми в области обычных углов распределения. В этом случае и теория и эксперимент усредняют структурные флуктуации. Напротив, в области малых углов можно получить известную разницу в ходе кривых, обусловленную небольшим различием в электронных плотностях разноупорядоченных областей сетки. [c.94]

Энергетический спектр (распределение спектральной плотности флуктуаций) Р(со) имеет вид кривой Лоренца [ср. (XIII.3.16)]. Спектральная плотность флуктуаций представлена как функция логарифма частоты. Спектр флуктуаций — прямая линия на частотах от нуля до частоты порядка 1/то, линия резко идет вниз в области частот 1/то- Видно, что [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология