Диенофильные компоненты

Однако не все бифункциональные реакции приводят к образованию линейных высокомолекулярных соединений. Так, диены и диенофильные компоненты реагируют при диеновом синтезе бифункционально так же реагирует окись этилена при димеризации в диоксан, но в обоих случаях получаются низкомолекулярные продукты реакции. [c.928]

Об участии у-пиронов в качестве диенофильных компонентов в реакциях Дильса — Альдера данные отсутствуют. [c.179]

О реакциях хинонов как винилогов карбонильных соединений см. гл. 7 части IV, как диенофильных компонентов для диенового синтеза см. табл. 55. [c.352]

Это предположение было проверено нами в дальнейшем на целом ряде примеров диенового синтеза с ВРз, причем в качестве диенофильной компоненты нами были выбраны непредельные кетоны [2]. [c.39]

Классическим примером ( ис-присоединения является реакция присоединения Дильса — Альдера, или диеновый синтез, протекающий по сын-механизму как в отношении диена, так и диенофила. Относительное пространственное расположение заместителей диенофильного компонента сохраняется и в продукте реакции. Исходное чыс-соединение приводит к образованию продукта с х(ыс-конфигурацией, а гранс-соединение дает в свою очередь продукт с гранс-конфигурацией [2] [c.159]

Реакции диенов с диенофильными компонентами, объединяемые под названием, ,диеновые синтезы , исследованы Дильсом [326] и Альдером [327—329]. Они представляют собой особенно важную и интересную область реакций сопряженных систем. [c.387]

Возможности вариаций диенофильной компоненты также велики. Наряду с малеиновым ангидридом можно использовать акролеин, кротоновый альдегид, бензохинон, а- и у -нафтохинон и вообще соединения с группировкой [c.392]

Недавно Виттиг [257] установил, что дегидробензол способен присоединяться к фурану в качестве диенофильной компоненты [c.500]

Из реакций, в процессе которых происходит замыкание цикла в результате сцепления молекулы одной из рассматриваемых кислот с молекулой другого соединения, наиболее известным является диеновый синтез. Этими реакциями, где диенофильным компонентом является главным образом акриловая кислота и реже кислота метакриловая, часто пользуются для синтеза циклических соединений. Если тормозить полимеризацию обоих компонентов реакции присадкой подходящего ингибитора, то в некоторых случаях циклизация протекает необычайно легко ун<е при комнатной температуре и даже при температурах около 0°. Из целого ряда диеновых синтезов мы приведем лишь некоторые второй из них обладает с точки зрения стереохимии интересным механизмом [c.412]

Ряд авторов считает [5, 6, 254, 258, 478—483[, что в соответствии с полярным механизмом идут все те диеновые конденсации, у которых кратная связь диенофильной компоненты активируется каким-либо электрофильным заместителем ( OR, N идр.). Эти конденсации иногда протекают более легко в полярных растворителях и обычно дают те структурные изомеры аддуктов, которые ожидаются из природы взаимодействия полярных реагентов. Многие диеновые конденсации идут таким образом, что для них приемлем полярный механизм, который предполагает поляризацию каждого из реагентов (I) и (II) и последующее образование ими аддукта (III). Сам акт соединения поляризованных реагентов, по мнению некоторых авторов [254, 258 , происходит одновременно обоими противоположными полюсами, что и обеспечивает наблюдающуюся реакцию цис-присоединения компонентов [c.64]

Реакция имеет общий втррой порядок и первый порядок по нитрилу и диену Синтез осуществляется при 400 °С в присутствии смеси окислов алюминия и хрома. В случае использования в качестве диенофильного компонента дициана или перфторалкил-цианидов конденсация идет и в отсутствие катализатора, причем выходы пиридинов близки к 100%. [c.301]

Условия реакции (темп-ра, продолжительность, соотношение и концентрация исходных компонентов в р-ре к др.) существенно влияют па выход и мол. массу иолимеров [характеристич. вязкость в органич. растворителях может изменяться от 0,05 до 2,0 дл г (1 ( л/з= = 0,1 м 1кг). Полимеры с иaибoл ,шeй мол. массой образуются при эквимолярных соотношеииях диенового и диенофильного компонентов. Т. к. реакция обратима, увеличение ее темп-ры и продолн ительности выше оптимальных значений приводит к падению мол. массы. Полимеры характеризуются относительно узким молекулярно-массовым раснределением и могут быть получены с достаточно высокими выходами (б0--97%) по следующим реакциям. [c.357]

Область применения диеновых синтезов оказалась очень широкой сч. том Н). Роль компоненты, способной присоединяться к диенам ( филодиенорой , или диенофильной , компоненты), может играть не только малеиновый ангидрид, но и другие системы, содержащие группировку [c.531]

Реакция бутадиена с циклогексеноном , метилциклогексе-ноном ° 2- и другими цикленонами приводит к симметричным бициклическим г<ис-аддуктам. Однако при конденсации изопрена с метилциклогексеноном, вследствие несимметричности как диенового, так и диенофильного компонента, возможно образование структурных изомеров. Действительно, взаимодействие этих соединений приводит к смеси пара- и мета-нзоме-ров (IX и X) в отношении 9 1. Строение каждого изомера строго доказано превращением соответственно в 1,6- и 1,7-диметил-нафталины [c.16]

В реакции Дильса — Альдера могут участвовать самые разнообразные вещества, поэтому метод имеет исключительное синтетическое значение. Нацример, диен может быть карбоцик-лнческим (пример 5) или гетероциклическим (примеры 7 и 8), Производные бензола с трудом вступают в реакцию Дильса — Альдера, так как аддукты будут неароматическими но поли-циклические соединения, такие, как антрацен, легко образуют аддукты (примеры 9 и 10), так как получается дополнительное бензольное кольцо. Диенофильный компонент может так- [c.161]

Дизамещенные диацетилены способны вступать в реакцию диенового синтеза, участвуя в ней в качестве диенофильной компоненты. Так, дифенилдиацетилен реагирует с тетрафенил- и дифенилдифениленциклопентадиеноном, образуя производные толана XXVIII и XXIX [766] [c.168]

Бутадиеновые дисульфиды (LXXIV) вступают в диеновый синтез с малеиновым ангидридом и циклопентадиеном. В первом случае образуются аддукты, которые в условиях реакции теряют две молекулы меркаптана, образуя фта левый ангидрид, выделяемый с хорошим выходом [121, 123, 125]. Во втором случае дисульфиды реагируют в качестве диенофильной компоненты, образуя аддукты (LXXVI), содержаш ие различное количество молекул циклопентадиена на одну молекулу дисульфида, выход которых зависит от соотношения исходных аддендов и продолжительности нагревания [121, 123] [c.302]

Имеются весьма богатые возможности выбора диеновой и диено-фильной компонент, поэтому число соединений, полученных с помощью диенового синтеза, очень велико и продолжает расти. Область приложения общей схемы образования шестизвенных систем весьма широка. Исключение составляют лишь диенофильные компоненты с кумулированными двойными связями. Кетены [331] и аллены [332] в результате первичного процесса образуют 4-членные циклические системы [c.387]

Незамещенный этилен и аллильные соединения проявляют лишь слабую диено-фильную активность. Акролеин и производные акриловой кислоты, наоборот, наиболее активные из монозамещенных этиленов. Асимметрично замещенные этилены (винил-иденцианид и метиленмалоновый эфир) в некоторых случаях склонны к полимеризации, и поэтому их трудно использовать. 1,2-Дизамещенные этилены могут существовать в двух геометрически изомерных формах, что позволяет получать диастереоизомерные аддукты. Эта возможность, а также существование три- и тетразамещенных этиленов, содержащих различные группировки, значительно расширяет область применения реакции диенового синтеза. Три- [529] и тетрацианэтилен [442], относящиеся к двум последним типам диенофильных компонент, весьма интересны в препаративном отношении. [c.550]

Во всех описанных до сих пор синтезах стирол являлся диенофильным компонентом реакции. Одпако совсем недавно была открыта реакция циклизации стирола с малеиновым ангидридом, в которой стирол ведет себя как диеновый компонент 1605а]. Коночный результат зависит от условий реакции, вернее от характера ингибитора цепной полимеризации. Если синтез вести, используя в качестве ингибитора смесь шда и гидрохинона, то продуктом реакции наряду с ангидридом 1,2,3,4-тетрагидронафталип-1,2-дикарбоновой кислоты является ангидрид нафталин-1,2-дикарбоновой кислоты. [c.133]

В диеновых синтезах, по Дильсу и Альдеру, инден и кумарон выступают в качестве диенофильных компонентов. Из ряда диеновых синтезов мы приведем лишь несколько типичных примеров. Так, с б у т а д и е н о м инден дает Ад-тетрагидрофлуорен, который при нагревании с се.пеном до температуры 350° легко дегидрогенизпруется в флуореп [896]. [c.211]

Подобно самому малеиновому ангидриду легко реагируют с циклопентадиеном малеинимид [211] и его Ы-замещенные 212], с количественным выходом, образуя соответствующие эндо-аддукты (СЬХ1). Последние оказались весьма склонными к ретродиеновому распаду [213] и уже при нагревании выше 200° в значительной степени диссоциируют на исходные компоненты. Особенно легко такой распад осуществляется в случае аддуктов с различными фенилимидами. При нагревании их в присутствии малеинового ангидрида гладко происходит обмен диенофильных компонент и с хорошим выходом образуются соответствующие малеинимиды [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология