Окисление нафталина хромовым ангидридо

Если участвующие в реакции вещества находятся в различном агрегатном состоянии, реакцию называют гетерогенной. Для таких реакций характерным является то, что наряду с химическим превращением в системе происходит перемещение вещества вследствие различия концентраций реагентов и продуктов реакции в различных точках системы. К гетерогенным относятся все реакции, протекающие в присутствии твердого катализатора (например, получение пропаргилового спирта или бутандиола из ацетилена и формальдегида в присутствии ацетиленида меди гидрохлорирование ацетилена до хлористого винила, осуществляемое на сулеме окисление метилового спирта до формальдегида на серебряном катализаторе получение метилового спирта из СО и Нг на различных медных и цинк-хромовых катализаторах одновременное окисление метана и аммиака воздухом на платиновом контакте в производстве синильной кислоты окисление нафталина воздухом на пятиокиси ванадия до фталевого ангидрида гидрирование бензола на сульфидных катализаторах до циклогексана и т. д.). К гетерогенным относятся также реакции между газом и твердым веществом (получение ацетилена из карбида кальция), все реакции окисления жидких углеводородов воздухом и т. д. Даже из этого краткого перечисления видно, насколько широко распространены гетерогенные реакции и какое важное значение они имеют в промышленности основного органического синтеза. [c.103]

Наличие двух бензольных колец в нафталине доказывается следующим простым способом. При окислении нафталина хромовым ангидридом получается фталевая кислота. Следовательно, одно из колец нафталина является бензольным. [c.529]

При окислении антрацена хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте выход антрахинона достигает 90%, а нафталин приблизительно в тех же условиях окисляется в а-нафтохинон только на 20%. В отличие от и-бензохинона и а-нафтохинона антрахинсн достаточно устойчив к действию окислителей [c.157]

Окисление значительно более реакционноспособного нафталина протекает несравненно легче. При окислении хромовой смесью из него вначале образуется 1,4-нафтохинон, превращающийся далее во фталевый ангидрид [c.391]

Изучение скорости окисления нафталина хромовым ангидридом в уксусной кислоте при комнатной температуре показало, что на алин атакуется двумя молекулами хромового ангидрида и реакция протекае по следующей схеме (Огата, 1962) [c.467]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Общим способом получения хинонов является окисление двухатомных фенолов, амино- фенолов (функциональные группы в орто- или пара-положении), а также аминов (в основном, диаминов). Хиноны — производные нафталина или других аннелирован-ных аренов получают при окислении углеводородов хромовым ангидридом [c.240]

Метил-1,4-нафтохинон (VII) синтезируют из легко доступного 2-метил-нафталина, являющегося одним из продуктов каменноугольного дегтя, путем окисления хромовой кислотой в среде уксусной кислоты при 50—90° С [48, 91—93] с выходом до 60% [94]. В качестве окислительных реагентов могут служить также кислород воздуха, перекись водорода [95], хромовый ангидрид [96] (выход 30%) и др. [c.237]

Описанный метод окисления антрацена хромовой смесью понемногу вытесняется непрерывным методом каталитического окисления антрацена воздухом при 400° по схеме, сходной с процессом получения фталевого ангидрида окислением нафталина (стр. 545). [c.556]

Сначала фталевую кислоту получали окислением нафталина хромовой или азотной кислотой, но в конце XIX столетия повышение спроса на фталевый ангидрид для производства красителей послужило стимулом к разработке более дешевого способа его получения. В 1896 г. фирма BASF запатентовала способ, по которому нафталин окисляют 100%-ной серной кислотой (15 ч.) в присутствии HgS04 (0,5 ч.) при 250—300 °С процесс сопровождается выделением сернистого ангидрида и углекислоты . Промышленное освоение этого более дешевого способа способствовало быстрому развитию ироизводатва синтетических индигоидов (через фталимид и антраниловую кислоту). Во время первой мировой войны германские поставки в Америку и Великобританию были прекраш,ены. Попытки химиков США освоить описанный в литературе жидкофазный способ получения фталевого ангидрида оказались неудачными средний выход составлял только 25%. В 1917 г. департамент сельского хозяйства США объявил о разработке в лаборатории каталитического парофазного метода. Позднее этот метод был принят для организации многотоннажных производств несколькими фирмами, получившими соответствующие патенты . Много позже правильность выдачи этих патентов оспаривалась Волем ( И. Г. Фарбениндустри ), разработавшим почти идентичный способ в то же самое время. В результате был подтвержден приоритет его патентов , так как в Германии спосо б был осуществлен практически несколькими днями раньше, чем в США. В 1922 г. Коновер и Гиббс (США) сообщили в печати о разработке ими способа, по которому пары нафталина и четырехкратный избыток воздуха пропускают над катализатором при 350—500 °С в качестве катализатора применяется окись молибдена или пятиокись ванадия. Кроме того, испытано большое число других катализаторов с меньшим успехом. [c.33]

Достижением катализа является окислеиие нафталина во фталевый ангидрид в паровой фапе. Фталевый ангидрид необходим в больших количествах для синтеза глифталевых смол, красителей и для других целей. В XIX в. его получали окислением нафталина в жидкой фазе действием хромового ангидрида или азотной кислоты, чк. требовало сложной и стойкой к коррозии аппаратуры. В конио прошлого столетия был разработан каталитический метод окисления с Н2304 в присутствии солей ртути, страдающий, однако, темп же недостатками, что и первый из названных методов. [c.225]

Нафтилсульфоны могут быть получены энергичным окислением сульфидов или сульфоксидов нафталина, например хромовым ангидридом, азотной кислотой, перекисью водорода в уксусной кислоте алкилированием или арилированием сульфи-натов из сульфохлоридов и углеводородов реакцией Фриделя— Крафтса взаимодействием сульфокислоты и углеводорода в условиях, способствующих отнятию воды. Образование сульфонов в качестве побочных продуктов при сульфировании нафталина, особенно при высоких температурах, является результатом этой последней реакции. Выходы можно увеличить азе-отропной отгонкой воды по мере ее образования, непрерывно вводя в реакционную смесь дихлорэтан , или прибавлением водоотнимающего средства, например пятиокиси фосфора. [c.169]

Исходным в производстве нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты служит аценафтен, который дает ее ангидрид с 60—70% выходом при окислении хромовым ангидридом или бихроматом натрия в ледяной уксусной или серной кислотах. В водной суспензии и в присутствии эмульгаторов окисление бихроматом натрия проходит почти количественно за 24 ч при 190—195 °С [232]. Хотя нафталевая кислота легко окисляется перманганатом калия до гемимелли-товой кислоты, окисление аценафтена с помощью КМПО4 в водном пиридине дает 78% нафталевого ангидрида [233], Подобно аценаф-тену 5-сульфо- [234], 5-нитро-, 5-хлор- и 5-бромаценафтены также мо1 ут быть окислены до 4-сульфо-, 4-нитро-, 4-хлор- и 4-бромна-фталевых кислот. Легкость превращения образовавшихся кислот в ангидриды, которые необходимы для дальнейших реакций, зависит от природы заместителей [235] [c.380]

Нафталевая кислота (нафталин-1,8-дикарбоновая кислота иглы, т. пл. 270—271°), впервые полученная (Бер и фон Дорп, 1874) окислением аценафтена хромовой кислотой, может быть также получена с 95% выходом окислением суспендированного в растворе едкого натра аценафтенхинона перекисью водорода, Подобно фталевой кислоте она очень легко образует ангидрид (т. пл. 274°) и имид (т. пл. 300°). Конденсация нафталевого ангидрида с о-фенилендиаминами ведет к производным имидазола (XXV) [c.177]

Серная кислота блокирует активные центры ванадий-калий-суль-фат-силикагелевого катализатора окисления нафталина во фталевый ангидрид, приводя к отравлению контакта. После прогрева при высокой температуре кислота улетучивается и катализатор восстанавливает свою начальную активность [400]. Бензотиофен обратимо отравляет катализатор Рс1—АЬОз, применяемый в процессе гидрирования нафталина в тетралин при 260°С и 50 атм [335]. По данным [424], катализатор Рс1—В, отравленный в процессе гидрирования 1-алкилтиобутенинов, можно регенерировать промывкой метанолом. Никель и медь указанными, способами реактивировать не удается [314], так как сернистое соединение в данном случае адсорбируется необратимо. Авторы работы [210], однако, пришли к заключению, что тиофен частично обратимо адсорбируется на никель-хромовом катализаторе. [c.75]

Орто-дикар5оновая кислота бензола носпт название фталевой кислоты. Она получается окислением ароматических углеводородов, у которых две боковых цепи находятся в орто-положении относительно друг друга, а также окислением их производных, замещенных в боковых цепях. При этом замечательно, что хромовая кислота непригодна для этого окислену я, так как она совершенно сжигает такие орто-соединения, т. е. окисляет их в Oj и HjO. По этой причине применяют азотную кислоту или марганцовокалиевую соль. В технике фталевая кислота в настоящее время получается в большом количестве для приготовления индиго получается она окислением нафталина (377) для этого пары нафталина, смешанные с воздухом, пропускают при 400—500° над пятиокисью ванадия как катализатором. Фталевая кислота—кристаллическое вещество, легко растворимое в горячей воде, спирту и в эфире. Она не имеет строго определенной точки плавления, так как при нагревании легко отщепляет воду и переходит в ангидрид фталевой кислоты, который возгоняется в великолепных длинных иглах [c.475]

Дифенилен — твердое вещество (т. пл. П1°С) с запахом нафталина, При окислении хромовой кислотой он образует фталевый ангидрид, а при действии насыщенного водородом никеля Ренея — дифенил (разрывается одна С—С-связь). Дифенилен ацетилируется по Фриделю — Крафтсу в положение 2 сульфируется, образуя уже при комнатной температуре 2,6-дисульфокислогу нитруется с образованием 2-нитродифе-нилена, меркурируется и галоидируется также в положение 2. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология