Цианид-ион конденсации

Напишите схему конденсации бензальдегида в присутствии цианида калия. Приведите механизм. Какие продукты образуются при бензоиновой конденсации следующих смесей [c.177]

Бензоиновая конденсация. — Под действием цианидов ще- лочных металлов в водном спирте бензальдегид подвергается бимолекулярной конденсации с образованием а-оксикетона — бензоина (т. пл. 134 °С выход 87%) [c.397]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Конденсация с цианистым водородом или цианидами металлов, в отличие от конденсации с окисью углерода, часто успешно протекает а фенолами и с их эфирами. Так, например, имеются указания, что в условиях синтеза Гаттермана анисовый альдегид получается из анизола почти с количественным выходом [c.376]

Таким образом, в структуре отходов больщую часть составляют сточные воды, основными источниками которых являются надсмольная вода отделения конденсации (после аммиачной колонны) - около половины всех стоков, а также часть оборотной воды в отделении конечного охлаждения коксового газа, сепараторные воды, образующиеся при улавливании сырого бензола и переработке смолы. Состав сточных вод сложен и включает фенол и его производные (0,3 - 5,0 г/л), летучий и связанный аммиак (0,05 - 0,6 г/л), сероводород (0,02 - 0,1 г/л), цианид- и тиоцианат-ионы (от следов до 0,6 г/л) и др. [c.76]

СЯ также из смеси бензоина с замещенным бензальдегидом и цианидом, и, следовательно, бензоиновая конденсация представляет собой обратимый процесс. [c.398]

Эта реакция конденсации, для которой специфическим катализатором является практически только цианид-ион, подробно рассмотрена в работе [98]. Механизм может быть представлен следующим образом [c.236]

Бензоиновая конденсация. В присутствии каталитических количеств 1 -крауна-6 цианид-ион в межфазных условиях катали- [c.128]

Цианид-ион является уникальным катализатором бензоиновой конденсации, поскольку а) обладает нуклеофильностью, достаточной для получения А (см, ниже) б) стабилизирует Б вследствие резонанса в) довольно легко отщепляется с образованием конечного продукта. [c.75]

Напишите уравнения реакций между веществами 1) 5-метилфурфуролом и гидроксидом калия (конц. раствор) (реакция Канниццаро), 2) фурфуролом и цианидом калия (бензоиновая конденсация), 3) 5-ме-тилфурфуролом и анилином, 4) фурфуролом и ацетоном, 5) фурфуролом и уксусным ангидридом (в присутствии ацетата калия), 6) фурфуролом и перманганатом калия (с последующим действием этанола в присутствии Н2804). [c.222]

Конденсация двух молекул ароматического альдегида прн катализе цианид-ионом с образованием ароматических а-оксикетонов (бензоинов) [c.69]

Цианид-ионы катализируют декарбоксилирование и ацилоиновую конденсацию а-кетокислот [16]. Ниже показан механизм каталитического декарбоксилирования а-кетокислот [5] [c.173]

Цианид-ион не единственный эффективный катализатор декарбоксилирования а-кетокислот и ацилоиновой конденсации. Кофермент тиамин даже в отсутствие фермента промотирует ацилоиновую конденсацию. Сходным образом ион тиазолия катализирует эту реакцию в слабощелочных растворах. Декарбоксилирование а-кетокислот в отсутствие фермента также ускоря- [c.173]

Реакция имеет общий втррой порядок и первый порядок по нитрилу и диену Синтез осуществляется при 400 °С в присутствии смеси окислов алюминия и хрома. В случае использования в качестве диенофильного компонента дициана или перфторалкил-цианидов конденсация идет и в отсутствие катализатора, причем выходы пиридинов близки к 100%. [c.301]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Родственными альдольной конденсации и очень удобными в препаративном отношении, хотя и не всегда осуществляемыми в межфазных условиях, являются реакции, в которых триметилсилильные соединения атакуются присутствующими в каталитических количествах тетраалкиламмонийфторидами или цианидами, что приводит к образованию промежуточных ацети-лидов, енолятов или алкоксилатов, которые немедленно присоединяются по карбонильной группе [c.232]

Проблемы, связанные с разделением фаз. На теплообменники могут воздействовать различные агрессивные вещества. Вместе с тем могут возникать другие виды воздействий, связанные с разделением фаз во время охлаждения или нагрева. Один случай уже ранее рассматривался образование и удар капель воды в газе с содержанием СОо. Аналогичная проблема может возникать в случае, когда газ содержит определенную долю НзЗ, что характерно для ряда нефтеперегонных процессов в таких случаях необходимо использовать аустенитную сталь для труб [10]. В некоторых процессах в результате синтеза в химических реакторах может образовываться небольшое количество органических кислот, таких, как муравьиная, уксусная и масляная, которые могут конденсироваться преимущественно при опускном течении жидкости в охладителях, а затем в дисцилляционных установках. Вниз по потоку от точки начала конденсации кислоты становятся все более разбавленными и менее коррозионными. Кроме основных компонентов потока в реакторах образуются небольшие количества агрессивных соединений, что способствует увеличению скорости коррозии. В качестве примера можно привести цианид водорода, который образуется в реакторах при каталитическом крекинге жидкости. Однако отложения, образующиеся вследствие выноса из дистилляционных установок, могут оказаться полезными. Ранее было отмечено, что углеродистая сталь обладает стойкостью при работе парциального конденсатора очистителя СОа, несмотря на то, что в газовой фазе концентрация СО2 высока. Это происходит отчасти вследствие выноса карбоната калия или раствора аминовой кислоты, из которых происходит выделение СО2, что значительно уменьшает кислотность конденсата. Кислород способствует ускорению ряда коррозионных процессов (а именно образованию сернистых соединений за счет НзЗ) и коррозии за счет СО2, а случайное загрязнение кислородом (например, из-за [c.320]

Цианистый аллил можно получить также из хлористого или бромистого аллила, действуя на них цианидом одновалентной меди. Если действовать цианидами щелочных металлов, то в условиях щелочной конденсации происходит перемещение двойной связи и образуется нитрил кротоновой кислоты [c.177]

Для ионимания механизма этих конденсаций стоит провести лростейшую аналогию между поведением тиамина и механизмом действия цианид-иона при катализе бензоиновой конденсации [301] [c.459]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Для активации фермента необходимы ионы двухвалентных металлов (Мд, Мп, Со и Ре). Кокарбоксилаза является коферментом и для других реакций, например, для превращения (пировиноградной кислоты в ацетоин СНзСН(ОН)СОСНз. Угаи (1943) и Мицухара (1951) нашли, что тиамин как таковой может служить катализатором в реакциях, катализируемых кокарбоксилазными ферментами. Реакции идут медленней и с меньшими выходами, но они протекают в мягких физиологических условиях и могут служить интересными моделями ферментативных реакций. Бреслоу (1958—1960) при помощи дейтерообмена показал, что атом водорода у в соли тиазола I кислотный и образовавшийся илид И аналогичен цианид-иону, который является специфическим катализатором ацилоиновой конденсации. На этом ос-нор.ании Бреслоу предложил логичный механизм образования ацетоина [c.724]

Бензоин. Кипятят о обратным холодильником, обычно с добавкой воды, раствор альдегида с цианидом калия (0,1 от массы альдегида). После охлаждения реакционной массы выпадает кристаллический бензоин. Образующийся бензоин, как правило, окрашен в слабо-желтый цвет и очень плохо очищается от примесей. Бесцветный бензопн [84] с т. шь 137° С получается при перекристаллизации из дижзоамилового эфира. Вместо цианида калия можно использовать цианиды натрия и бария, но чистую синильную кислоту и комплексные цианиды применять нельзя. Поэтому считают, что катализатором бензоиновой конденсации служит цианид-ион, который в случае синильной кислоты и комплексного цианида не образуется в достаточном количестве из-за их незначительной диссоциации. [c.715]

Образование бензоина из бензальдегида в присутствии каталитических количеств щелочного цианида (бензоиновая конденсация) в своей последней стадии тоже является альдольной реакцией (см. учебник). [c.146]

Диокси-л-хиноны синтезируют из ароматических о-диальдеги-дов и глиоксаля в присутствии цианид-иона и воздуха в слабощелочной среде [3, 41. Выходы обычно низкие, но иногда они достигают 60% или выше. Реакция, по-видимому, заключается в двойной бензоиновой конденсации, при которой происходит перегруппировка дикетодиокситетрагидронафталина (I) в тетраоксинафта-лин (И), окисляющийся на воздухе до диоксихинона (И1) [c.217]

Бензоиновая конденсация. При действии водно-спиртовых растворов цианида калия арилальдегиды димеризуются в а-оксикетоны. Из бензальдегида образуется бензоин [c.356]

Примером реакции, проходящей по механизму всаливания ., может служить бензоиновая конденсация [16], для протекания которой необходим контакт бензальдегида с N. В двухфазной системе реакция идет плохо, однако при замене цианида натрия в водной фазе на тетрабутиламмонийцианид конденсация идет быстро и бензоин образуется с выходом 70%. Это объясняется всаливающим эффектом аммониевой соли, приводящим к увеличению концентрации бензальдегида в водной фазе, где находится ион N. [c.17]

СП., ацетоне, ниридине. Получ. бепзоиноиой конденсацией бепзаль дегида 11 присут. цианидов щсл. металлов. Примен. реагент для люминесцентного определения [c.71]

Этот механизм объясняет, почему катализатором служит цианид-нон. Катализатор в бензоиновой конденсации должен быть не только хорошим нуклеофилом но отношению к карбонильной группе, но также катализировать перенос протона от углерода к кислороду с образованием стабильного беизильиого карбаниоиа, в котором электроно-акцепторная цианогруппа участвует в делокалш алии заряда. [c.1376]

Под действием цианид-иона две молекулы ароматического альдегида могут конденсироваться, давая а-оксикетон. Поскольку простейшее соединение, образующееся при конденсации бензальдегида, называется бензоином, эта последовательность реакций получила название бензоиновой кондепсацпи. [c.75]

Вступает в альдольную конденсацию с образованнем диацетонового спирта (СНз)2С(ОН)СН2СОСНз, а также в кротоновую конденсацию с образованнем окиси мезитила (СНз)2С=СНСОСНз,форона(СНз)2С=СНСОСН=С(СНз)2 и мезитнлена В присут сильной мннер к-ты А алкилирует фенол с образованием дифенилолпропана (бисфенола А) (НОС Н4)2С(СНз)2, присоединяет цианид-ион с образованием ацетонциангидрина ( H3)j (OH) N При пиролизе (700°С) А образуются кетен СН2=С=0 и метан [c.230]

В пром-сти Б. получают бензоиновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов) выход 90-95%. Лаб. способ из фенилглиоксаля и бензола в присут. AI I3. Б.-промежут. продукт в произ-ве ПАВ его алкокси- и алкилалкоксипроизвод-ные-сенсибилизаторы фотополимеризации виниловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. Б. и его оксимы-реагенты для определения Zn, Си, Мо, W. [c.266]

Реакции р-пропиолактона с солями щелочных металлов, протекающие преимущественно по схеме 2, подробно изучены. Так, в результате реакции с хлористым натрием в водной среде получена натриевая соль 3-хлорпропионовой кислоты [92]. Дальнейшая реакция этой соли с лактоном может привести к образованию l H2 H2 OO H2 H2 OONa и других продуктов конденсации. Чтобы эта реакция протекала в незначительной степени, необходимо применять большой избыток хлористого натрия и вводить хлористый водород. Изучены реакции р-пропио-лактона с другими галогенидами щелочных металлов, бисульфидом натрия, сульфидом натрия, сульфидом аммония, тиосульфатом натрия [92], дитионитом, тиоцианатом, нитритом, цианидом, арилсульфинатами [91], ацетатом натрия [85] и другими солями. Эти реакции важны и представляют удобные способы получения соответствующих солей 3-замещенных пропионовых кислот. Исследована кинетика реакций р-пропиолактонл с многими из указанных анионов [13]. [c.229]

Основными методами получения замещенных 2-аминофуранов являются циклизация 7Ч5ксинитрилов, конденсация а-галоген- и аоксикетонов, оксиранов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, присоединение цианидов к /З-непредельным кетоиам. [c.58]

Более сложные и стабильные системы образуются при обработке лигносульфонатов цианидами, содержащими железо. При взаимодействии лигносульфонатов с гексоцианоферратами калия КзРе(СМ)б и К4ре(СМ)б в присутствии пероксида водорода получен сшитый хорошо набухающий гель. Пероксид водорода в этом (процессе обеспечивает образование в ароматическом кольце и пропановой цепочке структурных звеньев лигносульфонатов гидроперекисных групп, способствующих фрагментации макромолекулы. Проведение в щелочном растворе с помощью гексоцианоферрата (И) калия КзРе(СМ)в окислительной конденсации лигносульфоната в присутствии полиэти-ленимина приводит к получению ионообменных смол. Оптимальные условия предусматривают использование полиэтиленимина с молекулярной массой 1000—2000 при массовой дози- [c.310]

В лабораторных условиях соли тиазолия [хлорид 3-бензил-5-(2-гидрокси-этил)-4-метилтиазолия коммерчески доступен] используют в качестве катализаторов для бензоиновой конденсации. В противоположность цианиду, классическому катализатору для ароматических альдегидов, он позволяет проводить подобные реакции и с алифатическими альдегидами ключевые стадии катализа ионом тиазолия при синтезе 2-гидроксикетонов показаны ниже. Такой катализатор, который также находит и другие применения, позволяет в действительности получать ацил-анионы. [c.522]

Атомы галогена в а-положении у 5-алкилтетразолов претерпевают обычные реакции обмена. 1-Замещенные 5-(сг-галогеналкил)-тетразолы служат исходными продуктами для получения соответствующих простых [239] и сложных [215, 240] эфиров, аминов [215, 240], спиртов [240] и меркаптанов [241]. сг-Галогенметилтетразолы реагируют с малоновым и ацетоуксусным эфиром, образуя ожидаемые продукты конденсации [215]. Иодид-ион легко замещает хлор в 5-хлорметил-1-фенилтетразоле, однако цианиды в реакцию не вступают и соединение не образует реактива Гриньяра [215, 235]. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология