Интеграл прямой сильный

Анализ интегро-дифференциального уравнения (3.8) нестационарного баланса частиц с учетом зависимости для B(v,w) и уравнения (3.2) позволяет сделать следующие качественные выводы. Очень сильная зависимость числа образующихся зародышей от пересыщения раствора приводит к тому, что уже при незначительном отличии величины пересыщения от начальной возникновение новых зародышей по гомогенному механизму фактически прекращается и в дальнейшем общее число зародышей начинает уменьшаться вследствие процесса коагуляции. Средний объем частиц увеличивается за счет коагуляции прямо пропорционально времени, а за счет индивидуального роста кристаллов при лимитирующем диффузионном механизме переноса вещества к поверхности кристаллов — пропорционально времени в степени /2 (см. ниже). Оценка момента времени и соответствующего размера частиц, при котором индивидуальный рост превысит увеличение объема частиц за счет коагуляции, приводит к весьма незначительным величинам. Это дает основание полагать [8], что при периодической кристаллизации из растворов механизм коагуляции зародышей не играет существенной роли и образовавшиеся первичные зародыши начинают практически сразу же увеличиваться в размерах вследствие процесса линейного роста граней кристаллов. [c.155]

Смысл этих преобразований заключается в упрощении интегрирования, так как для сильных электролитов коэффициент активности является функцией от корня квадратного- из концентрации или активно сти и коэффициент активности является линейной функцией от Yац. Это позволяет находить интеграл в таких координатах, в которых график больше всего приближается к прямой линии. [c.105]

Так. нужно отметить, что немонотонность по отношению к отклонениям потенциалов от теоретических значений с возрастанием содержания валиномицина в мембране сохраняется и в условиях данного жс-перимента, но здесь она носит несколько иной характер. Для низких концентраций по-прежнему получаем практически прямые линии со значением углового коэффициента, отвечающего катионной функции. При средних же содержаниях переносчика на кривых, соединяющих точки, полученные через 5 мин после погружения электродов в соответствующий раствор, мы получаем плато или даже изменение знака углового коэффициента при сравнительно низких концентрациях ИС1. Лля этих же мембран, как это ввдно на рис. 1,0 и г, кривые J), наблюдаются наиболее сильные изменения потенциала во времени в направлении приближения к теоретическим значениям. В области же самых высоких концентраций опять получаем катионный и достаточно высокий угловой коэффициент, который может быть связан с тем, что в этих условиях в поверхности мембраны основными переносчиками электричества становятся уже свободные ионы калия, следовательно, уменьшается, а значит, и последний интеграл в уравнении (5). [c.117]

Смысл]этих преобразований заключается в упрощении интегрирования, так как для сильных электролитов коэффициент активности является функцией от корня квадратного из концентрации или активности и коэффициент активности является линейной функцией от 1/яд. Это позволяет находить интеграл в таких координатах, в которых график больше всего приближается к прямой линии. Велигина интеграла невелика. Дело в том, что отношение т /т близко к единице и, следовательно, множитель [(тя1т) — 1] сравнительно невелик. Главное значение при определении 1н у . имеют первые два члена уравнения (1,69). [c.42]

Смысл этих преобразований заключается в упрощении интегрирования, так как для сильных электролитов коэффициент активности является функцией от корня квадратного из концентрации или активности и коэффициент активности является линейной функцией от )/Это позволяет находить интеграл в таких координатах, в которых график больше всего приближается к прямой линии. Величина интеграла невелика. Дело в том, что отношение гпц1т близко к единице и, следовательно, множитель [c.66]

В действительности указанный поворот вокруг углерод-углеродной связи происходит при одновременном приближении атома Н, взаимодействие которого с ближайшим к нему атомом С снижает энергию системы. Энергетич( ски наиболее выгодной, очевидно, будет такая конфигурация активированного комплекса, при которой атом Н расположен на прямой, перпендикулярной к связи С = С и проходящей через один из атомов углерода, что обеспечивает наибольшее перекрывание р-электронной орбиты последнего с орбитой атома Н (рис. 55). Если в качестве параметра, определяющего потенциальную энергию системы, вместо расстояния С = С ввести угол ф между направле-пнем осей р-орбит атомов углерода (рис. 55), то для оценки энергии активации присоединения атома к двойной связи можно воспользоваться уравнением Лондона (10.2), рассматривая эту задачу как трех-электронную. Полагая, что в уравнении Лондона а обозначает обменный интеграл связи Н—С, (3 — зависящий от угла ф обменный интеграл -связи С = С и — обменный интеграл взаимодействия непосредственно не связанных атомов Н и С, легко показать, что одновременное увеличение угла ф (приводящее к уменьшению интегралов р и Т) и приближение атома Н (приводящее к увеличению а) требует значительно меньшей затраты энергии, чем поворот р-облаков на 90° в изолированной молекуле (в принятых обозначениях интегралов энергия такого поворота равна 3). Это значит, это энергия активации процесса П р1ИСоединения атома Н к двойной связи должна быть сравнительно малой. Следует также ожидать, что при втором механизме присоединения к двойной связи предэкспоненциальный множитель в выражигаи константы скоростн реакции по порядку величины не должен сильно отличаться от величины 2, т. е. от величины порядка 10 молей сек . [c.212]

Для определения общего поглощения в спектре ЭПР использовались элементы аналоговых ЭВМ, схематически представленные на фиг. 13.37 [124]. Некоторые дополнительные сведения об аналоговых интеграторах мо/кно найти в [40]. Прямое определение площади линии по описанному в данной работе методу иллюстрируется на фиг. 13.38 видно, что небольшая перемодуляция практически не отражается на форме кривой интеграла от линии (фиг. 13.39). На форму же кривой первой производной неремоду-ляцпя влияет гораздо сильнее. Это очень важное замечание, поскольку при регистрации слабых сигналов неизбежно используется большая глубина модуляции. Из фиг. 13.38 видно, что при регистрации первых производных сигналов ЭПР структура спектров разрешается лучше. С целью получения еще лучшего разрешения Джонсон и Чанг [80] записывали даже третью производную сигнала поглощения. [c.545]

Следует особенно подчеркнуть, что нолуэмпирический метод вносит значительный произвол в расчеты энергии активации. Дело в том, что доля, которую составляет кулоновский интеграл от полной энергии связи, остается практически при проведении расчетов по полуэмиирическому методу почти произвольной. Это открывает широкие возможности для подгона вычисляемого значения энергии активации под экспериментальное значение. Выше мы уже видели, что для реакции (10) значение п = 0,14 выбиралось по существу произвольно и что при более правильном выборе п = 0,05 вычисленная энергия активации очень сильно отклоняется от истинной. Еще более произвольно выбирается п при расчете энергии активации тех элементарных реакций, в которых принимают участие атомы и молекулы с р-электронами. В этом случае прямой расчет кулоновского и обменного интегралов показывает [9], что они имеют близкие значения при расчете же по формуле Лондона по аналогии с водородом принимается, что кулоновский интеграл значительно меньше обменного. Так, например, [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология