Поглощения линия площадь под кривой

Для регистрируемого обычно сигнала поглощения характерна колоколообразная форма линии. При развертке по частоте (от развертки по полю, т. е. величины В, можно перейти к частоте, используя соотношение (1-12)] могут измеряться четыре параметра сигнала vo — резонансная частота (частота максимума кривой поглощения) А — интенсивность в максимуме (амплитудная) So — интегральная интенсивность (площадь регистрограммы сигнала) Avi/2 — ширина линии на полувысоте Л/2. [c.15]

Обнаружено, что интенсивность сигнала ЭПР, измеренная в вакууме, меньше, а ширина линии поглощения — больше, чем при измерении на воздухе. Еще одна особенность замеченного эффекта состоит в его полной обратимости при удалении кислорода из системы интенсивность и ширина сигнала восстанавливаются до прежнего уровня. Спад интенсивности сигнала ЭПР при взаимодействии свободных радикалов с молекулами кислорода уже отмечался в литературе [219]. Предложены два механизма взаимодействия неспаренного электрона свободного радикала с молекулой кислорода — физический и химический . Согласно физическому механизму, это взаимодействие рассматривается как частный случай уширения линий за счет соударения молекул. Предполагается, что молекула кислорода может подойти на достаточно близкое расстояние к активному центру и затем вновь от него удалиться. Это приводит к возмущению энергии электрона при взаимодействии с бирадикалом кислорода, т. е. к уменьшению времени жизни электрона в возбужденном состоянии. В этом случае число неспаренных электронов в системе остается постоянным и поэтому интегральная площадь кривой поглощения не изменяется, т. е. с уменьшением интенсивности поглощения ширина линии (в максимуме полосы) будет увеличиваться. [c.189]

С помощью метода ЯМР широких линий было изучено физическое состояние воды, растворенной в мембранах из ацетилцеллюлозы [95]. На кривых первой производной сигнала толстых, увлажненных мембран с содержанием воды 0,4% имеется центральный острый пик и по крайней мере один широкий внешний пик. Этот спектр приведен на рис. 8-19, на котором показано, каким образом из кривой первой производной сигнала получали спектр поглощения 1) кривую первой производной сигнала (рис. 8-19а) рассекают прямыми АА и ВВ таким образом, чтобы интенсивность пиков и их площадь в верхней и нижней половинах графика была одинаковой 2) на прямой АА откладывают отрезки равной длины от точки ее пересечения с прямой ВВ 3) измеряют среднюю ординату кривой на каждом из отрезков, начиная от п до 4) производят последовательное суммирование значений ординат 5) для получения кривой поглощения по оси у откладывают результаты суммирования (рис. 8-196). [c.495]

Разность температур непрерывно регистрируется в виде функции времени. В отсутствие реакции получается линия, параллельная оси времени. Эту линию называют основной линией . При протекании реакции кривая отходит от основной линии, приближаясь к ней после завершения реакции. Направление отклонения указывает на выделение или поглощение тепла. Полученная кривая называется пиком независимо от знака. Площадь пика зависит от интенсивности выделения тепла и продолжительности реакции, или, другими словами, от суммарной теплоты реакции. Если прибор правильно откалиброван, то по измеренной площади пика можно найти теплоту реакции. [c.137]

Явление ЭПР заключается в следующем. Если в постоянное магнитное поле поместить образец с спаренными электронами, то спины электронов расположатся по полю и против поля, что соответствует двум различным энергетическим уровням. Переходы между этими уровнями можно возбудить переменным высокочастотным электромагнитным полем, частота которого соответствует частоте перехода между этими уровнями. При этом, за счет поглощения энергии высокочастотного поля, часть электронов с нижнего энергетического уровня переходит на верхний. Метод ЭПР заключается в измерении этой поглощенной энергии. Площадь под кривой поглощения пропорциональна концентрации электронов с неспаренными спинами (радикалов или иных парамагнитных частиц). Ширина на полувысоте зависит от природы парамагнитных центров. В частности, чем больше делокализация неспаренного электрона, тем уже линия. [c.426]

Интенсивность линии в ЯМР-спек-тре - это площадь под кривой ЯМР-спек-тра поглощения. Площадь под каждым сигналом ЯМР в спектре пропорциональна числу соответствующих атомов водорода в этой группе. Измерение площадей пика в ЯМР-спектрометре проводится автоматически путем интегрирования каждого сигнала, причем интегрированная величина представляется на спектре в виде непрерывной линии, каждая ступенька которой отвечает появлению нового сигнала (рис. 20.4). Высота ступеньки пропорциональна площади пика. Для широких пиков точность интегрирования ниже, чем для узких пиков. [c.316]

Рис. Г-7. Ошибка (в %) при определении площади под кривой поглощения, возникающая вследствие отбрасывания крыльев линии первой производной за пределами 5 от центра спектра (5 измеряется в единицах ширины линии

Если известно, что линия описывается функцией Лоренца, то для того, чтобы избежать интегрирования линии, площадь под кривой поглощения можно оценить по формуле [c.184]

Интенсивность сигнала линии поглощения характеризует количество поглощенной образцом энергии и определяется площадью под кривой поглощения. Интенсивность сигнала пропорциональна числу ядер и позволяет оценить их относительное содержание. [c.256]

Зная Но, из этого уравнения при зада шом V можно рассчитать величину й -фактора, который является характеристикой вещества. Если измерения ведутся при различных V, то резонанс будет наблюдаться при разных значениях напряженности поля Но. По величине -фактора парамагнитных ионов и появлению соответствую-ющей линии в спектре можно судить о наличии данных ионов в веществе. Площадь под кривой резонансного поглощения пропорциональна (при прочих равных условиях) количеству парамагнитных частиц. Детали структуры парамагнитной частицы определяются по ширине и форме линии. [c.161]

Нужно только иметь в виду, что количество поглощенной энергии при непрерывном изменении толщины оттитрованного раствора будет пропорционально площади ограниченной кривой К-о = - (гс), а ири ступенчатом изменении толщины поглощающего слоя — пропорционально площади, ограниченной аппроксимирующей ее ломаной линией. [c.206]

В принципе количественные измерения должны основываться на интегральной площади, ограниченной кривой поглощения в области линии поглощения и основной линией. Однако на практике это часто невыполнимо вследствие чрезмерного наложения соседних линий поэтому при расчетах используют высоту максимума. Такая аппроксимация редко приводит к значительным погрешностям, поскольку большинство линий поглощения при регистрации их на обычном спектрофотометре выглядит как очень узкий пик. Возможную погрешность можно уменьшить, используя обычную аналитическую процедуру сравнения анализируемого вещества с калибровочной кривой, построенной на основе спектров известных веществ, полученных в аналогичных условиях. [c.74]

Для количественных исследований измеряют полную интенсивность поглощения излучения образцом, т. е. проводят интегрирование кривой поглощения. Если результаты представляют в виде первой производной, интегрирование желательно проводить при помощи электронного устройства. В тех случаях, когда ширина линий остается постоянной, вместо площади пиков достаточно измерять их высоту. [c.195]

Аналогичным образом, но при помощи интегрального метода можно рассчитать содержание вещества по профилю элюирования, полученному на аминокислотном анализаторе. Площадь пика делят вертикальными линиями на участки, соответствующие смещению ленты за время сбора одной фракции. Так, при скорости подачи элюента 30 мл/ч, скорости смещения ленты самописца 75 мм/ч и объеме фракций 1 мл расстояние между двумя вертикальными прямыми составляет 2,5 мм. Величину поглощения определяют в точке пересечения кривой элюирования с вертикальной линией. Однако эти данные не пересчитывают на лейцин, поскольку в условиях анализа на аминокислотном анализаторе построение стандартной лейциновой линии является сложной задачей. Поэтому найденные величины поглощения суммируют, вычитают среднее значение фона, умноженное на число фракций, и в итоге получают число, соответствующее площади данного пика. При анализе стандартной смеси аминокислот определяют так называемый цветовой показатель (константу С ), соответствующий каждой аминокислоте (см. [c.354]

Распределение протонов по структурным группам пропорционально площадям соответствующих пиков. Относительное содержание атомов водорода определяется интегрированием площади пика, ограниченной дифференциальной кривой поглощения и базисной линией. [c.51]

Оптическая система этого прибора сконструирована так, что, если существует равновесие между контрольным пучком света и светом, отраженным от адсорбента, перо записывающего устройства проводит непрерывную прямую линию и интегратор не считает. Если свет поглощается окрашенным пятном, то перо описывает кривую, пик которой соответствует максимуму поглощения. В то же время интегратор считает, причем скорость счета увеличивается по мере удаления пера от линии уровня фона. Если граница окрашенного пятна четко выражена и цвет адсорбента между смежными пятнами белый, то перо возвращается к линии уровня фона и интегратор перестает считать, а площадь пика должна быть связана линей ной зависимостью с показателем интегратора. [c.100]

Преимущество данного метода состоит в том, что величина полного поглощения в значительных пределах не зависит от разрешения спектрального прибора. Если линия поглощения, изображенная на рис. 5 сплошной линией, разрешена не полностью, то фотометрическая кривая имеет вид кривой, изображенной пунктиром. При этом площадь над пунктирной кривой равна площади [c.31]

Площадь под кривой поглощения можно получить путем расчета первого момента [461], использования электронных аналоговых или цифровых вычислительных машин для интегрирования [468] или, наконец, путем взвешивания кусков бумаги, вырезанных из ленты самописца под кривой поглощения. При этом необходимо, чтобы нулевая линия не смещалась, в противном случае следует вводить поправку на это смещение после каждого интегрирования. [c.502]

Параметры, описывающие эти линии,— максимальная амплитуда Умако и ширина на половине высоты 2Г-—были выбраны так, чтобы площадь под кривой (интеграл) равнялась единице. Иными словами, выражения для формы линии нормированы. В табл. 2-1 приведены также выражения для первой и второй производных лоренцевой и гауссовой линий. Ширину линии можно выразить двумя способами через полуширину линии поглощения на половине высоты (Г) или как полную ширину между точками максимального наклона кривой первой производной (АЯмакс)- Эти ширины показаны на рис. 2-9 и 2-10, а выражения для них даны в табл. 2-1. [c.47]

При отсутствии эффектов насыщения площадь под кривой сигнала пропорциональна числу ядер. Поэтому можно считать, что отношение площадей под кривыми, ограничивающими широкую и узкую компоненту сигнала (или отношение первых моментов линий при записи производной функции поглощения), равно отношению чисел ядер в кристаллической и аморфной части образца. [c.159]

Множитель — Уо) представляет собой функцию контура линии поглош,ения. Функция g(y — о)с1 может быть определена как вероятность того, что данный переход приведет к поглощению (испусканию) фотона, энергия которого лежит между Н и Л( + у). Кривая зависимости — о) от V нормируется так, чтобы общая площадь под этой кривой всегда равнялась единице. Хорошо известно [1, 22], что форма этой кривой зависит от физических процессов, которые являются причиной ее возникновения. (См. также гл. 3). [c.206]

РII с. 5.6. Коротковолновый спектр поглощения ио (области 4 и 5). Стрелками указана шкала, соответствующая данной кривой. Область 4, по-видимому, соответствует УФ-сериям Дике и Дункана (1949). Пунктирная линия построена путем экспоненциального экстраполирования границы области 5. Силы осцилляторов области 5, приведенные в тексте, были получены удвоением площади, очерченной границей этой области, и содержат некоторую ошибку, поскольку наблюдае.чый. максимум может быть ложным, в связи с тем что через широкую щель про.ходит большое количество рассеянного света (по Мак-Глинну и Смиту, [c.327]

Приборы для определения ЭПР называют радиоспектрометрами. Они работают на частоте 9000 мегагерц, что соответствует магнитному полю 300 эрстед. Спектр ЭПР можно охарактеризовать по интенсивности, резонансному значению напряженности магнитного поля Я , ширине и форме линий, их тонкой и сверхтонкой структуре. Под интенсивностью спектра понимают площадь под кривой резонансного поглощения. Она пропорциональна числу парамагнитных частиц или их концентрации в исследуемом веществе. Метод ЭПР применяют в фотохимии, радиационной химии при исследовании ионных кристаллов, в реакциях со свободными радикалами, при одноэлектронных редокспроцессах, при каталитических реакциях. [c.453]

Обычно линия регистрируется в виде производной Р (Н). Тогда площадь под кривой поглощения определяется как первый момент [c.183]

Таким образом, второй момент для нормированной гауссовой линии определяется только шириной. Для ненормированной линии второй момент как лоренцевой, так и гауссовой нормированной линии умножается дополнительно на площадь под кривой поглощения [c.187]

Интенсивность линии определяется площадью под кривой поглощения (рис. 2, а), к рая пропорциональна числу парамагн. частиц в образце. Оценку их абс. кол-ва осуществляют сравнением интенсивностей спектров исследуемого образца и эталона. При регистрации 1-й производной кривой поглощения (рис. 2, б) используют процедуру двойного интефирования. В ряде случаев интефальную интенсивность можно приближенно оценить, пользуясь выражением гае - площадь под кривой поглощения, [c.448]

После того как магнитное поле доведено до максимальной однородности, т. е. получена нанлучшая разрешающая способность спектрометра, оператор контролирует фазу резонансного сигнала. Это значит, что он добивается такой его формы, которая бы отвечала кривой поглощения. В зависимости от соотношения фазы генератора и приемника, связанных через поглощающие магнитные ядра, может быть получена либо кривая поглощения, либо кривая дисперсии, либо их сумма. Кривая поглощения является более удобной формой записи спектра, особенно при наличии нескольких близко расположенных резонансных сигналов. Кривая поглощения получается в том случае, когда генератор опережает по фазе приемник на 90°. При неточной настройке на сигнал поглощения получается смесь сигналов поглощения и дисперсии. Это дает кривые несимметричной формы, у которых один из склонов опускается ниже осевой линии спектра. В этом случае положение максимума не точно соответствует резонансному значению частоты. Кроме того, такие сигналы нельзя точно проинтегрировать, т. е. находить площади, которые они очерчивают, и сравнивать их с числом поглощающих ядер. [c.174]

После записи спектра поглощения приступают к регистрации интегральной кривой. В ЯМР-спектроскопии очень важно знать интегральные интенсивности сигналов, поскольку они пропорциональны числам ядер в отдельных группах, дающих различные резонансные пики. Все ЯМР-спектрометры снабжаются автоматическими интеграторами, которые дают возможность находить площади под резонансными сигналами. Интегральная кривая представляет собой ступенчатообразную ЛИНИЮ, у которой высота ступенек пропорциональна площадям под соответствующими пиками (рис. 81). Интегральные интенсивности находят измерением высоты ступенек. Полученные значения соотносят с числами ядер в соответству- [c.175]

До сих пор рассматривались только широкополоспые спектры ЯМР, получаемые для твердых тел, поскольку такие исследования позволяли находить параметры молекул. Но гораздо большее значение для химии имеет применение ЯМР для изучения жидкостей и растворов. В случае менее конденсированных состояний вещества относительно свободное движение молекул приводит к очень узким линиям поглощения, причем резонансные частоты для разных соединений не являются постоянными, а зависят от состава и свойств молекулы, в которую входят данные ядра. Более того, в одной и той же молекуле положение резонанса для одинаковых ядер может быть различным. Этот так называемый химический сдвиг проиллюстрирован на рис.. 13,13 [9]. На рис 13.13а приведен спектр протонного резонанса этилового спирта, снятый при низком разрешении. При увеличении разрешающей способности линия, как это показано на рис. 13.136, расщепляется на три компоненты. Площади под кривыми относятся как 3 2 1 и компоненты относят соответственно к группам СНз, СНг и ОН. При очень высоком разрешении (рис. 13.13в) у каждой компоненты появляется мультиплетная структура, которая согласуется с предыдущим отнесением. Для объяснения тонкой структуры достаточно вспомнить, что магнитное поле у ядра не совпадает с внешним магнитным полем, а несколько изменено вследствие влияния электронов молекулы. Эти электроны порождают небольшое поле, накладывающееся на внешнее магнит- [c.288]

При количественных исследованиях, интегрируя кривую поглощения, измеряют полную интенсивность поглощения излучения образцом. В случае представления результатов в виде первой производной интен-грирование желательно проводить при помощи электронного устройства. Если ширина линий остается постоянной, вместо площади достаточно измерять высоты пиков. Интенсивность линии поглощения пропорциональна числу электронов с неспаренным спином и почти не зависит от типа атома, в состав электронной оболочки которого входит неспаренный электрон. В связи с этим в качестве стандарта можно использовать вещество, отличное по составу от определяемого компонента, в то время как во всех других методах применяют растворы или смеси веществ, которые необходимо определять. В случае ЭПР стандарты необходимо готовить из стабильного вещества, ширина линий спектра ЭПР которого должна быть аналогичной ширине линий спектра ЭПР образца, а число электронов с неспаренным спином в молекуле стандарта и образца должно быть близким. [c.725]

Форма линии кривой резонансного поглощения лучше описывается гауссовой кривой, как показано на рис. 14. При сопоставлении записанной кривой с гауссовой функцией необходимы два параметра максимальное значение производной сигнала дх"1дН)тв и ширина между точками максимального наклона кривой поглощения ЗЯщв, которые задаются максимумом и минимумом производной. Этим путем были получены значения бЯщд, приведенные на рис. 15, для различных количеств фтора. При проверке этих значений основывались на том факте, что произведение дх"/дН)уая на (бЯтб) пропорционально площади [c.52]

Измерения абсолютных концентраций свободных радикалов производились путем сопоставления площади под кривой линии поглощения ЭПР изучаемого радикала и бокового угольного эталона, который был предварительно проградуирован по центральному эталону (дифенилпикрилгидразилу). Для нескольких самых интенсивных линий поглощения кумильных перекисных радикалов и для эталона было определено отношение S/h, где S — площадь под кривой линии поглощения, пропорциональная числу частиц, ж h — амплитуда сигнала, записанного в дифференциальной форме. Поэтому в дальнейшем для вычисления концентраций радикалов (N) можно использовать соотношение [c.65]

Для определения общего поглощения в спектре ЭПР использовались элементы аналоговых ЭВМ, схематически представленные на фиг. 13.37 [124]. Некоторые дополнительные сведения об аналоговых интеграторах мо/кно найти в [40]. Прямое определение площади линии по описанному в данной работе методу иллюстрируется на фиг. 13.38 видно, что небольшая перемодуляция практически не отражается на форме кривой интеграла от линии (фиг. 13.39). На форму же кривой первой производной неремоду-ляцпя влияет гораздо сильнее. Это очень важное замечание, поскольку при регистрации слабых сигналов неизбежно используется большая глубина модуляции. Из фиг. 13.38 видно, что при регистрации первых производных сигналов ЭПР структура спектров разрешается лучше. С целью получения еще лучшего разрешения Джонсон и Чанг [80] записывали даже третью производную сигнала поглощения. [c.545]

Для определения плотности окраски препарата при помощи планиметра измеряется площадь, ограниченная кривой, соответ ствующей поглощению света препаратом, и линией, показы вающей значение плотности фона около препарата. Плани метрические величины для перевода их в обычные единицы из мерения площади умножают на цену деления планиметра Средняя высота кривой определяется путем деления найденной площади на ее основание [c.136]

Запись картины плавления осуществлялась с помощью ленточного самописца, присоединенного к прибору Perkin — Elmer DS -IB. При отсутствии физических изхменений в образце получалась прямая базовая линия. С началом плавления замороженной воды наблюдалось поглощение тепла и снижение температуры. Подача тепла к образцу осуществлялась прибором таким образом, чтобы поддерживать равными температуры в образце и в системе сравнения. Количество тепла, подводимого к образцу и необходимого для выравнивания температур, записывалось на ленточном самописце. Общая площадь под кривой ДСК, выдаваемой самописцем, пропорциональна общему количеству тепла, израсходованного для выравнивания температур, т. е. тепла, необходимого для плавления замороженной воды. Интегрирование кривой с помощью интегратора осуществлялось синхронно с записью кривой. В качестве образца для калибровки интегратора использовали дистиллированную воду. Таким образом, с помощью калибровочного коэффициента можно было рассчитать количество тепла, необходимого для плавления замороженной воды, исходя из получаемых с прибора данных. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология