Коэффициент взаимности

Исходя из инвариантности законов движения частиц относительно обращения времени, Онзагер установил, что между коэффициентами взаимности L J и существует важное соотношение [c.324]

Существенно, что знак недиагональных коэффициентов взаимности может быть произвольным. [c.325]

Впоследствии (1945 г.) X. Казимир установил, что при наличии взаимодействия с магнитным полем и при ненулевых угловых скоростях для некоторых коэффициентов взаимности выполняется соотношение ,у = - у,, [c.325]

В ряде случаев (например, для сопряженных химических реакций) коэффициенты взаимности можно вычислить, исходя из конкретного механизма рассматриваемого процесса. Однако нередко для проведения качественного анализа эти коэффициенты используют и в качестве феноменологических. Существенно, что для химически реакционноспособных систем, находящихся вдали от термодинамического равновесия, феноменологические уравнения взаимности Онзагера следует записывать в несколько модифицированном виде (см. разд. 17.3.2). [c.326]

Найти значение коэффициентов взаимности для модифицированных уравнений Онзагера для скорости параллельных реакций, описываемых схемами [c.347]

Lp. pj - коэффициенты взаимности Онзагера для продуктов P и Pj в параллельных реакциях [c.7]

Какими свойствами обладают коэффициенты взаимности Онзагера Что можно сказать относительно значений коэффициентов Онзагера, учитывающих взаимовлияние теплопроводности и химических брутто-превращений в изотропной системе [c.110]

Следовательно, собственные феноменологические коэффициенты II, 2 2 положительны. С другой стороны, коэффициенты взаимности 21, 12 могут быть как положительными, так и отрицательными, но их величина ограничена условием (3.6). Это вполне согласуется с экспериментальными данными коэффициенты типа теплопроводности или электропроводности всегда положительны, тогда как знак коэффициента термодиффузии не определен. [c.44]

Как было указано в разд. 3.1, феноменологические коэффициенты взаимности (а Р) отражают взаимосвязь между двумя необратимыми процессами аир. Установим теперь, какие необратимые процессы могут влиять друг на друга. Рассмотрим систему, в которой тепловой поток распространяется в направлении X и одновременно протекает химическая реакция. Согласно [c.45]

Коэффициенты взаимности 1/12 и 1/21 могут иметь любой знак, однако между ними суш ествует важное соотношение [c.130]

Коэффициенты взаимности А12 и А21 фактически определяют симметричный характер силового поведения вещества, ибо мы находимся на эволюционном уровне простейшего силового взаимодействия. Поэтому первоначальное формирование ансамбля из соответствующих квантов неизбежно должно сопровождаться возникновением симметричных вещественных структур. Следовательно, коэффициенты взаимности можно назвать также коэффициентами симметрии структуры, или просто коэффициентами симметрии. [c.127]

Согласно третьему началу, все степени свободы ансамбля органически связаны между собой. Количественная сторона взаимного влияния степеней свободы определяется величинами перекрестных коэффициентов уравнения состояния. Но может случиться так, что какая-либо из степеней свободы будет слабо связана с остальными. При этом соответствующими коэффициентами взаимности можно пренебречь. Тогда у группы ансамблей, существенно различающихся характеристиками слабо связанных степеней свободы, остальные свойства окажутся приблизительно одинаковыми, тождественными. Этот результат именуется законом тождественности групповых свойств ансамблей, или кратко законом тождественности [18, с. 99 21, с. 181]. Поясню его на конкретном примере. [c.300]

В уравнении (54) характеристики А играют роль коэффициентов пропорциональности, связывающих между собой интенсиалы и экстенсоры. Эти характеристики именуются коэффициентами состояния. Коэффициенты состояния типа Аи и А22 определяют влияние количества данного вещества на сопряженное с ним качество поведения системы, эти коэффициенты называются основными. Коэффициенты состояния типа А 2 и A21 определяют влияние количества данного вещества на несопряженные с ним качества поведения системы и именуются перекрестными, или коэффициенгами взаимности [20, 21]. Очевидно, что именно коэффициенты взаимности характеризуют количественную сторону взаимного влияния — всеобщей связи — различных явлений природы. [c.115]

В настоящее время описано большое множество эффектов взаимного влияния разнородных физических явлений. Вспомним органическую связь, существуюн1ую между термической и механической степенями свободы в газе. Хорошо известны также термоэлектрические, термомагнитные, электромагнитные, пьезоэлектрические и многие другие эффекты. Благодаря большим значениям коэффициентов взаимности все эти эффекты легко бросались в глаза и были обнаружены в опытах задолго до того, как появилось третье начало ОТ. Однако без третьего начала было практически невозможно понять истинную физическую природу наблюдаемых эффектов. Теперь должно быть ясно, что все эффекты взаимного влияния суть не что иное, как результат проявления всеобщей связи явлений, определяемой третьим началом. Кстати, известные эффекты взаимного влияния хорошо подтверждают справедливость третьего начала. Но еще лучшие подтверждения можно найти в тех прогнозах, которые непосредственно вытекают из третьего начала. Третье начало позволяет предпринять системагический поиск новых эффектов, которые не были известны ранее и которые характеризуются, быть может, не столь броскими зна- [c.115]

Таким образом, мы определили специфические меры качества, или структуры, вещества А, играющие в уравнении состояния (54) роль коэффициентов пропорциональности. Конкретные зависимости величин А от экстенсоров (см. уравнение (72)) можно наблюдать на примере рис. 3, й и б, где приведены. мольные, отмеченные индексом значения коэффициентов взаимности А12,, (сплошные линии /) и Аг ,, (штриховые линии 2) в функции объема V,, (при 5,, = = 126 кДж/кмоль-К) и энтропии 5,1 (при У =18 м /кмоль) коэффициенты найдены по известным справочным данным для водяного пара [17, с. 132] соответствующие значения основных структур в функции тех же экстенсоров приведены в табл. 2 работы 17, с. 126]. В рассматриваемом примере роль экстенсора для термических явлений играет энтропия 8. [c.122]

На рис. 3, а и б были приведены конкретные значения коэффициентов А12 и к-п для водяного пара. Из рисунка видно, что коэффициенты взаимности равны друг другу с удовлетворительной степенью точности. Имеющиеся расхождения не выходят за пределы ошибок опыта и графических построений. Это прямо подтверждает справ ливость закона взаимности и косвенно — закона состояния. [c.126]

Тепловое явление действительно сопровождается хаотическим движением частиц. Однако это движение есть не причина, а следствие самостоятельного истинно простого теплового явления, ибо вермическое вещество, перетекая из тела в тело, увлекает за собой метрическое. Поэтому наблюдаемые на практике термокинетические эффекты фактически определяются коэффициентами взаимности и увлечения третьего и пятого начал ОТ. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология