Индукционный эффект взаимного влияния

Кроме этого основного положения теории мезомерии, к ее аппарату относятся хорошо разработанные представления об электронных смещениях, в обосновании, интерпретации и опытной проверке которых важная роль принадлежит Инголду. Согласно Инголду, механизмы электронных смещений (электронных эффектов) различны в зависимости от того, осуществляется ли взаимное влияние атомов через цепь простых или сопряжен ных двойных связей. В первом случае это — индукционный эффект I (или также статический индукционный эффект / ), во втором случае — мезомерный эффект М (статический эффект сопряжения). [c.126]

Характеристики связей зависят не только от валентного состояния атомов углерода, но и от взаимного влияния атомов в молекуле углеводорода (индукционный эффект, а также эффект сопряжения в случае ненасыщенных углеводородов). [c.112]

Индукционный эффект связан с процессами поляризации молекул диполями окружающей среды. При этом в неполярной молекуле центры тяжести положительных и отрицательных зарядов перестают совпадать. Возникает наведенный, или индуцированный, диполь. Подобное явление может наблюдаться и для полярных частиц. Тогда индукционный эффект накладывается на диполь-дипольное взаимодействие, в результате чего увеличивается взаимное притяжение. Индукционное взаимодействие возрастает с ростом электрического момента диполя и поляризуемости, быстро уменьшается пр>и увеличении расстояния. В то же время Е инд от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул.Более или менее ощутимое влияние индукционного взаимодействия наблюдается для частиц, обладающих сравнительно большой поляризуемостью. [c.99]

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние отдельных атомов или радикалов молекулы вследствие различия их электроотрнцательностей, характеризующей способность данного атома или радикала (Л") оттягивать нли отталкивать электрон а-связи, соединяющей X с остальной частью молекулы. В результате И. э. электронная пара а-связи смещается в сторону более электроотрицательного атома, происходит поляризация связи, проявляющаяся в образовании дипольных моментов (Т-связей. И. э. обозначается стрелкой, направленной от менее электроотрицательного атома (донора) к более электроотрицательному (акцептору) И -> С1. Поляризация связи обозначается также частичными зарядами на соответствую-в+ в- [c.108]

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние между какими-либо двумя частями молекулы, обусловленное их эффективными электроотрицательностями. Величина последних характеризует способность данного заместителя X (атом илп [c.131]

Теория химического строения ввела в науку представление о взаимном влиянии атомов в молекулах, которое явилось чрезвычайно плодотворным. Оказалось, что в молекуле взаимодействуют не только непосредственно связанные атомы, но существует взаимное влияние всех атомов. Разумеется, эффект взаимного влияния непосредственно не связанных атомов в молекуле — индукционный эффект — сравнительно невелик. Однако в ряде случаев он значителен. Так если в третичном бутиловом спирте [c.105]

Этот тип взаимного влияния атомов называется индукционным эффектом. Индукционный эффект атомов и атомных групп может быть отрицательным (—I) и положительным (+/). Эталоном сравнения является водород, индукционный эффект которого принят за нуль. —/-эффект проявляют заместители, обладающие большим сродством к электрону, чем водород. +/-эффект проявляют заместители с меньшим электронным сродством [c.311]

Описанный вид взаимного влияния атомов в молекулах органических соединений получил название индукционного эффекта. В первом примере имеет место отрицательный индукционный эффект (электронная плотность вследствие введения заместителя снил<а-ется), во втором — положительный (электронная плотность возрастает). [c.41]

Такое взаимное влияние атомов называется индукционным эффектом . [c.25]

Далее мы увидим, что сопряжение определяет и взаимное влияние атомов, качественно отличное от индукционного эффекта и обычно называемое мезомерным эффектом (стр. 43). [c.34]

Теория химического строения, созданная Бутлеровым около 100 лет назад, благодаря глубине и богатству идей, лежащих в ее основе, и в настоящее время определяет пути развития органической химии и химической промышленности. С другой стороны, бурный расцвет экспериментальной и прикладной химии постоянно создавал и создает возможности дальнейшего развития теории строения. Последние десятилетия характеризуются стремлением химиков глубже осознать природу и характер взаимного влияния атомов в молекулах, природу и характер реакционной способности веществ. Исходя из фактов, накопленных органической химией, опираясь на данные физики, подтверждая свои основные выводы квантово-химическими расчетами, химики и физики не только подошли к пониманию природы химической связи, но и смогли в известной мере вскрыть природу и механизм некоторых сторон взаимного влияния атомов в молекулах. Опираясь прежде всего па факты, химики с несомненностью установили, что распределение и способность к перераспределению электронной плотности молекул находятся в тесной связи с реакционной способностью молекул. Отсюда были постепенно выявлены различные механизмы взаимного влияния атомов — статический и динамический индукционный эффекты, эффекты статического и динамического сопряжения. Реальность этих механизмов взаимного влияния атомов, с моей точки зрения, неоспорима. Наличие этих механизмов вытекает из опыта и подтверждается пе только квантово-химическими соображениями, но и громадным фактическим материалом органической химии. Выявление этих механизмов [c.99]

Основные понятия органической химии. Химическое строение, углеродная цепь, функциональные группы, типы химических связей (ковалентная, семиполярная, ионная), изомерия углеродного скелета и изомерия положения. Валентные состояния углерода (5р 5р2, 5р), их электронная и геометрическая характеристика. Ароматическая связь. Основные типы взаимного влияния атомов и групп в органических соединениях (индукционный эффект, эффект сопряжения). [c.218]

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ (индукционный эффект) (позднелат indu tivus, от лат. indu tio-наведение, побуждение), вид взаимного влияния атомов в молекулах, заключается в электростатич. воздействии зарядов на атомах или электрич. диполей связей на реакц. центр или к.-л. рассматриваемый атом (индикаторный атом). Наиб, сильное и медленно затухающее влияние (напряженность электрич. поля обратно пропорциональна квадрату расстояния) оказывают заряженные заместители, напр. NRj, SOJ, O. [c.234]

Кроме того, как указано в докладе, индукционный эффект и эффект сопряжения отнюдь не исчерпывают всего многообразия видов взаимного влияния атомов в молекуле. В этом отношении весьма ценны тот конкретный химический материал и те факты, которые не укладываются в рамки электронных смещений. Такие интересные примеры были сообщены в выступлениях О. А. Реутова, Т. Е. Залесской, Т. И. Темниковой и др. [c.359]

Кроме этого основного положения теории мезомерии к ее аппарату относятся хорошо разработанные представления об электронных смещениях, в обосновании, интерпретации и опытной проверке которых важная роль принадлежит Ингольду [82]. Согласно Ингольду, механизмы электронных смещений (электронных эффектов) различны в зависимости от того, осуществляется ли взаимное влияние атомов через цепь простых или сопряженных двойных связей. В первом случае имеет место индукционный эффект /, или, во втором случае — мезомерный эффект М (статический эффект сопряжения). В реагирующей молекуле поляризуемость электронного облака может обеспечиваться индукционным механизмом такое электронное смещение называется индуктомерным эффектом IВ молекулах с сопряженными двойными связями (и в ароматических молекулах) поляризуемость электронного облака в момент реакции обусловлена электромерным эффектом Е (динамический эффект сопряжения). [c.95]

Прежде чем дать современное объяснение правилу Марковникова, необходимо познакомиться с одним из видов взаимного влияния атомов — индукционным эффектом. Сущность его в том, что имеющаяся в молекулах полярная ковалентная связь (см. 1.14) оказывает влияние на распределение электронной плотности соседних связей. При этом все заместители подразделяются на электроноакцепторные (оттягивающие электроны), например атомы галогенов, и электронодонорные (подающие электроны), например алкильные группы. Вызываемый этими двумя типами заместителей эффект обозначается соответственно — I (индукционный отрицательный) и -1-/ (индукционный положительный), а в формулах указывается прямыми стрелками. Рассмотрим снова присоединение бромоводорода к пропилену. В принципе на первой стадии могли бы образоваться два изомерных карбо-катиона [c.303]

Индукционный и мезомерный эффекты — важнейщие виды взаимного влияния атомов в молекулах органических соединений. [c.307]

Повышенная реакционная способность частично дехлорированного и восстановленного ПВХ, вероятно, объясняется нарушением в цепи полимера взаимного влияния атомов хлора, в результате чего изолированные функциональные группы благодаря положительному индукционному эффекту становятся более подвижными, чем у исходного ПВХ [c.355]

Изучение взаимного влияния атомов в молекуле основано на отклонениях от аддитивности. Этим путем были выявлены эффекты индукционного влияния, сопряжения, образования координационных связей и др. [c.80]

СКИЙ углеводород —ангидрид. Как показано на рис. 3, все исследуемые ангидриды образуют с дуролом КПЗ, но окрашивание возникает лишь в расплавах с МА и ПМДА, а смеси с ФА и ДФА остаются бесцветными и при нагреве, и при охлаждении. Очевидно, большая активность ПМДА связана с тем, что его ангидридные циклы выведены из плоскости бензольного кольца и находятся лишь под влиянием взаимного индукционного эффекта, в то время как в молекуле МА отсутствует как влияние кольца, так и влияние второй ангидридной группы. Низкая активность ФА и ДФА обусловлена, вероятно, большим сопряжением ангидридного и бензоидного циклов, чем у ПМДА. В молекуле ДФА имеет место еще и дезактивирующий индукционный эффект в связи с присутствием в бензольном кольце двух метильных групп. Тот факт, что взаимодействие имеет место во всех шести исследованных [c.156]

При изучении влияния заместителей на константы ионизации дитиокислот фосфора были получены до некоторой степени неожиданные результаты . Если представить на графике значения р/С этих кислот (найденные, например, в водно-спиртовой среде при разных концентрациях) как функцию 2о, то получатся прямые, параллельные оси 2о . Иными словами, величины констант ионизации не зависят от природы заместителей в соответствующих молекулах. Постоянство констант ионизации дитиокислот фосфора можно объяснить, предположив, что влияние заместителей на ионизацию связи S—Н осуществляется чер з посредство группы P = S. Это должно вызывать изменение двух различных факторов, влияние которых взаимно компенсируется. Например, можно допустить индукционный эффект заместителей А и В таков, что повышение электроотрицательности этих заместителей (увеличение 2ст ) повышает силу кислоты а в то же время повышение электроотрицательности заместителя понижает мезомерный эффект б, следствием чего является снижение силы кислоты. [c.46]

Вследствие двойственной природы указанных выше групп в зависимости от условий могут иметь место разные процессы взаимного влияния атомов эффект сопряжения, индукционный эффект, орто-эффект (водородная связь или донорно-акцепторное взаимодействие) и т. п. Из всех этих видов взаимодействия мы остановимся в настоящей работе на водородной и азот-азотной связях и рассмотрим влияние их на окраску веществ и комплексов. Экспериментально и теоретически были исследованы проявления взаимодействия групп N02, ОН и МНг друг с другом и с кольцом, когда эти группы входят в состав одной и той же молекулы (о-нитроани-лин, о-нитрофенол). Кроме того, были проведены аналогичные исследования для тех случаев, когда эти группы входят в состав разных молекул (комплексы анилин — нитробензол, фенол — нитробензол). [c.248]

При индукционном эффекте взаимное влияние атомов передается вдоль углеродной цепи с затухающей силой по мере удаления от атома, притягивающего или отталкивающего электроны. Замещение атома водорода на хлор в уксусной кислоте приводит к перераспределению электронной плотности во всей молекуле. В хлоруксусной кислоте [c.311]

Связанный с атомом углерода атом водорода, обычно неполяризо-ванный, может быть в некоторой степени положительно поляризован под влиянием присоединенного к атому углерода с другой стороны атома электроотрицательного элемента. Так, например, при замещении в молекуле метана трех атомов водорода на атом азота последний оттягивает к себе от атома углерода три электронные пары. В свою очередь ставший положительно поляризованным атом углерода (окислительное число +3) оттягивает на себя, хотя и с меньшей силой, электронную пару от атома водорода. В результате этого последний в некоторой, очень незначительной степени поляризуется положительно, что выражается в появлении у образовавшегося цкановодо-рода Н—С=Ы очень слабых кислотных свойств (синильная кислота). Сдвиг электронной плотности по цепи атомов вследствие их взаимного влияния называется индукционным эффектом. В рассмотренном случае индукционный эффект является отрицательным. При присоединении к атому углерода атомов более электроположительных элементов — кремния, бора, металлов — наблюдается положительный индукционный эффект. Вдоль углеродной цепи индукционный эффект передается с затухающей силой по мере удаления от атома, притягивающего или отталкивающего электроны. [c.76]

Взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле, вызывающее перераспределение электронной плотности, называют индукционным эффектом (обозначается /-эффект). За1лестители, обладающие + /-эффектом, отталкивают связывающую их электронную пару к водороду, что понижает способность иона Н+ к отщеплению. Так, для карбоновых кислот смещение электронной плотности под создействием заместителя X, обладающего Н- /-эффектом, можно представить записью [c.231]

Взаимное влияние или индукционный эффект может быть положительным или отрицательным. Если атом или группа атомов притягивает к себе электроны, как, например, в хлоруксусной кислоте, то такой индукционный эффект считают положительным [c.449]

Можно было бы привести еще достаточное количество примеров взаимного влияния заместителей в насыщенных по->1Иметиленовых системах, объяснить которые индукционным эффектом или эффектом поля в наше время невозможно. [c.95]

Согласно Ингольду, механизмы электронных смещений (электронных эффектов) различны в зависимости от того, осуществляется ли взаимное влияние атомов через цепь простых или сопряженных двойных связей. В первом случае имеет место индукционный эффект —Л или Лд, во втором случае—мезомерный эффект—М (идентичен со статическим эффектом сопряжения). В реагирующей молекуле поляризуемость электронного облака может осуществляться индукционным механизмом такое электронное смещение называется индуктомерным эффектом—Л . В молекулах с сопряженными двойными связями (и в ароматических молекулах) в момент реакции поляризуемость электронного облака обусловлена элекглромерным эффектом—Е (идентичен с динамическим эффектом сопряжения). [c.67]

Было бы, однако, неправильным сводить взаимное влияние атомов в молекулах только к индукционному эффекту. Так, сравнение констант диссоциации изомерных нитрофенолов показывает, что (при 25°) для ортоизомера /(Г = 0,75-10 , для пара-изомера К = 0,96-10 , а для метаизомера К = 1,0 10 . Если эти данные сравнить с константой диссоциации самого фенола К = 1,7-10" , то можно сделать вывод, что наличие литрогруппы в орто- и пара-положениях сильнее сказывается на кон- [c.48]

Разработка проблемы взаимного влияния атомов в молекуле должна бо,пее глубоко вскрыть природу этого влияния, механизм его передачи по цепи атомов, зависимость взаимного влияния от строения молекулы, от валентных состояний и различных свойств составляющих ее атомов и другие вопросы. Существующие представления об индукционном эффекте и эффекте сопряжения недостаточны для объяснения всех наблюдаемых видов взаимного влияния атомов как внутри-, так и меншолеку-лярпых. [c.64]

В настоящее время качественно отличные друг от друга типы внутримолекулярного взаимного влияния атомов индукционный эффект, электромерный (динамический), эффект сопряжения и альтернирующий эффект приняты как экспериментально доказанные. Это не помешало сторонникам теории резонанса, как М. В. Волькенштейну, утверждать, что все эти экспериментально доказанные эффекты поляризации и поляризуемости молекул очень наноминают невесомые жидкости в физике XVII и ХУШвв. [c.106]

Возьмем, например, индукщтонный эффект. Без сомнения, в огромном числе случаев взаимное влияние атомов, разделенных цепью простых связей, передается путем индукции. Одиако все же есть случаи, где такая передача взаимного влияния не может быть объяснена индукционным эффектом. [c.221]

Так вот, для изображения таких деталей в докладе разрешается пользоваться стрелками, которые в других случаях применяются как изобрантение так называемого индукционного эффекта — явления совсем другого порядка — частного случая взаимного влияния непосредственно не связанных атомов. Яспо, что это пе может не вызвать путаницы. [c.325]

В то же время введение в одно ядро ауксохролма, а в другое антиауксохрома вызывает сильное увеличение интенсивности окраски и ее углубление, что показано в табл. 1 [1]. С точки зрения представлений об эффекте сопряжения и учения об электроотрицательности атомов и, следовательно, связанного с этим взаимного влияния связей вследствие индукционного эффекта — подобное изменение окраски вполне понятно. [c.138]

Браун [28], изучая реакцию замещения в толуоле, ввел понятие о существовании различной активности у атакующих частиц, от которой завибит соотношение образующихся изомеров. Это соотношение часто идет в разрез с ориентацией, определяемой уже имеющимися заместителями. В зависимости от природы атакующего агента молекулы некоторых веществ могут проявлять или электронодонорные, или электроноакцепторные свойства. Обычно такое проявление взаимного влияния атомов, которое сказывается на способности к перераспределению электронной плотности, происходит в момент химической реакции и называется динамическим. Динамическое влияние в молекуле Передается теми же способами, что и статическое, т. е. по цепи простых связей — как индукционное влияние — и по сопряженной цепи — как эффект сопряжения (электромерный эффект). [c.102]

П рямым развитием классич. теории химич. строения следует считать теорию электронных смещений (см. Индукционный эффект, Индуктомерный эффект, Мезомерия). Особенно большое значение имела теория электронных смещений для истолкования физич. смысла основных положений и частных правил, относящихся к взаимному влиянию атомов. Другой путь развития классич. X. с. т. наметился после возникновения квантовой химии. Ее методы сводятся к тому, что электронное строение молекул рассчитывается в тех или иных приближениях при помощи уравнений квантовой механики, а полученные данные о распределении электронов коррелируются со свойствами органич. частиц (молекул, радикалов, ионов) нли их структурных элементов. И нри таком методе представления о взаимном влиянии атомов приобретают более глубокий смысл. Напр., согласно одному из правил Марковникова, замещение по связям С—Н в предельных углеводородах идет в метиленовых группах легче, чем в метильных. Расчеты методом молекулярных орбит (К. Сандорфи, 1955) показали, что в пропане на связь С—Н в метиленово группе из общего а-электронного облака приходится 1,907, а на связь С—Н метильной группе 1,921 а-электрона. Отсюда очевидный вывод, что замещение в предельных углеводородах идет легче всего по связи С—Н с меньшим а-электронным зарядом. Квантово-химич. теории электронного строения органических соединений — теории количественные и в этом их преимущество как перед классической теорией химического строения, так и перед теорией электронных смещений. [c.330]

Тонкие различия в Р. с. в пределах одного и того же класса определяются строением молекул, от к-рого зависят различия во взаимном влиянии атомов. Наиболее сильное влияние оказывают друг на друга неносредственно связанные между собой атомы. Так, в ряду С—Н, N—Н, О—Н, F—Н слева направо возрастает протонная подвижность водорода в том же направлении увеличивается электроотрицателъностъ атомов, что уменьшает энергию, необходимую для полной ионизации (см. Индукционный эффект). Электро-отрнцательность углерода зависит также от вида его гибридизации (sp , sp , sp) с увеличением р-характе-ра электроотрицательность уменьшается. Так, в ацетилене водород легко замещается натрием (в этилене и этане этого не происходит). Характер гибридизации влияет и на поляризуемость связи поляризуемость С—С-связи, наир., увеличивается с увеличением s-характера связи. Наличие больших, легко поляризуемых под действием реагента атомов облегчает реакцию (см. Поляризация). Так,хотя разность электроотрицательностей С и J очень мала, связь С—J очень активна за счет легкой поляризуемости атома иода. [c.280]

Воронков с сотр. [1, 39] показали, что в молекулах ряда а,р-дихлорэфиров алкоксигруппы одновременно проявляют как электроноакцепторные, так и электронодонорные свойства. По отношению к -атомам хлора они являются акцепторами электронов, а по отношению к атому хлора в а-положении,— сильными донорами. Авторы [1] предполагают, что в данном случае имеются два механизма взаимного влияния атомов — последовательная поляризация ст-связей и взаимодействие через поле, приводящее к противоположно направленным изменениям электронной плотности ст-связей геминальных заместителей. Преобладание влияния взаимодействия через поле над индукционным эффектом приводит к аномальному изменению частот ЯКР в а,р-дихлор-этилалкиловых эфирах [18]. [c.230]