Физико-механические степени отверждения

Технологические режимы и аппаратурное оформление процесса. Для разработки рекомендаций по технологии ведения процесса приготовления эпоксидных компаундов в статических смесителях прежде всего проанализируем влияние отдельных технологических параметров на физико-механические и эксплуатационные свойства получаемых композиций. Как было показано ран е, механизм смешения заключается в увеличении удельной межфазной поверхности раздела до определенного значения, которое зависит от конструктивных особенностей используемого оборудования. Естественным является рост степени отверждения композиции (что во многом определяет ее свойства) по мере увеличения поверхности раздела связующего и отвердителя. Так, на рис. 5.1 приведена корреляционная зависимость между удельной межфазной поверхностью и процентным содержанием нерастворимого осадка в отвержденной смоле, указывающая на прямо пропорциональную зависимость между этими величинами. Рис. 5.2 иллюстрирует зависимость ряда свойств отвержденных композиций на основе смолы ЭД-20 и отвердителя полиэтилен-полиамина от числа винтовых элементов смесителя (или, что аналогично, от деформации сдвига, сообщенной материалу), что указывает на возможность существенного повышения стабиль- [c.121]

Физико-механические свойства отвержденных эпоксидных смол в значительной степени определяются плотностью их сетчатой структуры, которая в свою очередь зависит (наряду с влиянием других факторов, [c.103]

Несмотря на некоторое различие в условиях и рецептурах отверждения вулканизаты полисульфидных полимеров с одинаковой степенью разветвленности имеют близкие физико-механические свойства. [c.566]

Механическая прочность и физико-химические свойства слоистых пластмасс зависят от характера и количества смолы в массе (от толщины смоляной пленки между листами), характера слоистого наполнителя и толщины его листов, а также от его удельной прочности по обоим направлениям, наконец, от метода пропитки, степени отверждения при прессовании и от термической обработки после прессования. [c.461]

МПа, при относительных удлинениях 100—120%. По литературным данным [21], вулканизованные герметики указанных марок набухают в нефтепродуктах при 20°С всего на 2—3% (масс.), но с повышением температуры степень набухания возрастает и физико-механические показатели ухудшаются. Интервал температур эксплуатации отвержденных герметиков лежит в пределах от —60 до +200 и 250 °С. Вышеуказанные тепло- и топливостойкие герметики поставляются в виде 2—4 компонентов (табл. 86), смешиваемых перед употреблением. [c.194]

Таким образом, время отверждения, или время выдержки, оказывает влияние на процесс отверждения, причем моменту завершения отверждения должно соответствовать такое состояние пресс-материала, при котором изделие приобретает необходимые физико-механические и эксплуатационные свойства. Свойства изделий сильно зависят от степени отверждения пресс-материала. Конечная степень отверждения определяет технологию прессования, особенно время отверждения, или выдержки. [c.392]

Таким образом, как видно из изложенных данных, ТС сложным образом влияет на комплекс физико-механических, теплофизических и других свойств ЭП. Механизм этого влияния, особенно на свойства стеклообразных ЭП, во многом еще не ясен и трактуется по-разному. В значительной мере это обусловлено тем, что многие авторы, варьируя ТС, одновременно изменяют НМС, как это имеет место при варьировании степени отверждения. [c.47]

Известен ряд работ [59, 63, 67, 93], в которых прослеживается влияние условий отверждения на морфологию ЭП. Так, в работе [68] показано, что морфология полимера существенно зависит от температуры и времени отверждения. После прогрева при невысоких температурах, когда отверждение не прошло до конца, полимеры не обладают хорошо выраженной структурой. С увеличением степени отверждения в полимере появляется глобулярная структура, размеры частиц которой сильно зависят от температуры и вида От 63]. При полном отверждении заметно объединение глобул в цепи и сетки. Наблюдается также зависимость микроструктуры от скорости подъема температуры до заданной предельной температуры. При меньшей скорости подъема температуры размеры глобул увеличиваются и их агрегация более выражена [681. В работе [59] отмечается влияние температуры гелеобразования на размер глобул чем выше температура, тем они меньше. Исследования [93] показали, что варьирование температурно-временных условий отверждения эпоксиаминных полимеров приводит к изменению размеров и формы глобул, однако физико-механические свойства полимеров при этом практически не меняются. [c.48]

Физико-механические свойства клеевой прослойки регулируют изменением химического строения макромолекул полимера, их гибкости, молекулярной массы или степени отверждения и т. д. [c.210]

Не останавливаясь на методике приготовления композиций ФК и режимах вспенивания этих пенопластов, отметим еще раз, какое большое влияние оказывает температура отверждения пенопластов на их физико-механические свойства. Повышение температуры отверждения увеличивает усадку пенопластов в тем большей степени, чем выше содержание в материале каучука [229, 230]. С другой стороны, чем больше содержание каучука, тем более высокая температура необходима для достижения одной и той же степени отверждения пенопласта. Однако повышение температуры отверждения приводит к развитию термоокислительной деструкции и, следовательно, к уменьшению прочностных показателей. Для пенопластов ФК разрушающее напряжение при сжатии уменьшается при этом гораздо быстрее, чем разрушающее напряжение при изгибе и ударная вязкость [230]. Повышение температуры отверждения до 350 °С приводит к тому, что хрупкость модифицированного пенопласта ФК-40 становится равной хрупкости исходного пенопласта ФФ, но отвержденного при 200 °С [61]. [c.195]

Аналогичные закономерности обнаружены для покрытий, формирующихся при 20 °С. Физико-механические свойства в этих условиях достигают предельного значения через 15—30 сут отверждения. Одновременно изучалась кинетика полимеризации ненасыщенных полиэфиров методом ИК-спектроскопии. Оказалось, что скорость полимеризации зависит от толщины покрытий. При малой толщине (до 10 мкм) двойные связи стирола и малеинового ангидрида полностью расходуются за 20—30 мин. С увеличением же толщины покрытий активные группы расходуются в процессе полимеризации не полностью даже после 1,5—4 ч формирования. При последующем прогреве покрытий степень насыщения двойных связей в процессе полимеризации не увеличивается. В покрытиях, формирующихся при 20 °С, участие двойных связей стирола и малеинового ангидрида в процессе полимеризации заканчивается через 5—6 ч и не сопровождается полным их насыщением. Расходование в начале полимеризации значительного числа двойных связей стирола и малеинового ангидрида не приводит к существенному нарастанию механических свойств покрытий, что обусловлено участием в полимеризации небольшого числа молекул и образованием на этой стадии полимеризации надмолекулярных структур и их агрегатов. Последующее резкое нарастание механических свойств покрытий связано с возникновением химических связей между структурными элементами с формированием пространственной сетки. [c.82]

В работах П. И. Зубова с сотр. [107—113, 139—141], посвященных исследованию структурных превращений и свойств покрытий на различных стадиях их отверждения, показано, что формирование покрытий проходит через стадию образования надмолекулярных структур с последующим возникновением более прочных связей между ними. Размер структурных образований и плотность их упаковки влияют на степень завершенности релаксационных процессов на первой стадии формирования покрытия. Чем она больше, тем меньше внутренние напряжения, возникающие на второй стадии, а следовательно, лучше физико-механические характеристики и долговечность покрытий. [c.37]

С целью повышения физико-механических и защитных характеристик покрытий (износостойкости, твердости, водостойкости и др.) за счет увеличения степени сшивания реакционноспособные группы пленкообразователей, содержащие подвижный атом водорода (гидроксильные, карбоксильные, первичные аминогруппы), обрабатывают частично блокированными изоцианатами с образованием уретановых группировок. При отверждении покрытий блокирующий агент отщепляется, и свободная изоцианатная группа может взаимодействовать с гидроксильными и другими группами полимера. Отщепляющийся блокирующий агент, в качестве которых обычно используются фено- [c.72]

Как термореактивные пленкообразователи пониженной горючести могут быть использованы сополимеры изопрена с ненасыщенными фосфорорганическими соединениями, в частности с бис(2,4-дихлорфе-нил)-2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфонатом [145]. Высокая степень отверждения их в виде тонких адгезионных пленок достигается при 150 °С на воздухе и в инертной атмосфере, а также при облучении ускоренными электронами. При этом оптимальный комплекс физико-механических и других эксплуатационных свойств наблюдается при молярной доле фосфорсодержащего компонента 10—30 %. Ниже приведены свойства пленок и покрытий на основе сополимеров изопрена с бис (2,4-дихлор-фенил)-2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфонатом, отвержденных при 150 °С на воздухе [145] [c.96]

Под действием ультрафиолетового излучения отверждение покрытий на основе различных полиэфирных лаков происходило в течение 10-15 мин при малой величине внутренних напряжений в покрытиях (десятые доли мегапаскаля), т.е. меньших, чем при конвективном способе. Особенно эффективным этот метод оказался для лаков холодного отверждения, характеризующихся сравнительно низкой адгезионной прочностью. При отверждении под действием ультрафиолетового облучения наблюдается улучшение адгезионных и других физико-механических свойств покрытий. Методом ИКС установлено, что при таком способе отверждения покрытий продолжительность расходования двойных связей стирола и ненасыщенного олигоэфира сокращается до 10-15 мин. Причина этого явления обусловлена, вероятно, селективным распределением энергии и дополнительны.м инициированием полимеризации ультрафиолетовым излучением, приводящим к увеличению числа свободных радикалов. Полиэфирные покрытия характеризуются высокой степенью проницаемости к ультрафиолетовому излучению-до 8 мм [114, 158]. Способ отверждения полиэфирных покрытий оказывает значительное влияние на надмолекулярную структуру покрытий и однородность ее по толщине пленки (рис. 5.2). При конвективном способе отверждения покрытий в них возникает неоднородная по толщине пленки структура. В результате адсорбционного взаимодействия ассоциированных макромолекул с поверхностью подложки в этих слоях наблюдается резкое торможение релаксационных нроцессов при формировании покрытий. В связи с этим в слоях, граничащих с подложкой, фиксируются в процессе отверждения структурные элементы, характерные для исходных ассоциированных полиэфирных композиций. По мере удаления от подложки наблюдаются агрегация структурных элементов и формирование более сложных надмолекулярных образований, неравномерно распределенных в системе. Особенно неоднородная структура образуется в поверхностных слоях. [c.136]

Эти выводы подтверждают данные по исследованию кинетики формирования покрытий методом ИК-спектроскопии. При толщине пленки 10 мкм процесс формирования покрытий, контролируемый по времени исчезновения полосы поглощения двойных связей в области 1660—1640 см , заканчивается при облучении в течение 30 с. С увеличением толщины пленки до 60 мкм процесс полимеризации заверщается через 2 мин. Большинство физико-механических показателей для покрытий из всех исследованных систем при толщине пленки 60 мкм достигает максимального значения после 3 мин облучения. Об этом свидетельствуют данные об изменении внутренних напряжений, адгезии и прочности при ударе в процессе формирования покрытий. Кривые были построены по среднестатистическим данным при доверительной вероятности 0,95 и числе степеней свободы 6 с относительной ошибкой 7—15% и вариационным коэффициентом 3—6% , При оптимальных условиях отверждения покрытия обнаруживают высокую адгезию к металлу, обусловленную интенсивным протеканием в системе релаксационных процессов и малыми внутренними напряжениями. [c.191]

Сопоставление закономерностей изменения физико-механических показателей на различных этапах отверждения с кинетикой полимеризации свидетельствует об отсутствии корреляции между скоростями нарастания механических характеристик и образования химических связей при формировании пространственной сетки. Несоответствие между этими характеристиками наблюдалось также при термической полимеризации олигомеров. С повышением степени этерификации эпоксиэфиров физикомеханические показатели и скорость их нарастания в процессе отверждения снижаются. [c.191]

В условиях термического отверждения образцов при 80-100 X в присутствии гидропероксида изопропилбензола в сочетании с нафтенатом кобальта физико-механические показатели полиэфиров мало зависят от соотношения инициатора и ускорителя в системе. Прочность при изгибе составляет 60-90 МПа, твердость-150-170 МПа, теплостойкость по Вика-175-200 "С. При сравнении всех изученных окислительно-восстановительных систем было установлено, что все они пригодны для отверждения ненасыщенных олигоэфиров. Однако более активными оказались пероксиды метилэтилкетона и циклогексанона. При применении пероксидов в небольших количествах получают сополимеры с большей механической прочностью и высокой степенью конверсии. [c.105]

Описано [105] применение для отверждения олигоэфиров трехкомпонентных систем из двух инициаторов с одним ускорителем, либо из одного инициатора с двумя ускорителями [105]. Применение таких инициаторов должно было вызвать повышение степени отверждения и физико-механических показате- [c.105]

Результаты проведенных исследований показали, что различные отвердители по-разному влияют на характер радиационно-химических процессов, на соотношение скоростей процессов сшивания и деструкции, протекающих в облученных композициях. Рост модуля упругости у большинства исследованных композиций (за исключением смолы, отвержденной ГМДА) позволяет сделать предположение о преобладании процесса сшивания. Однако различная степень изменения физико-механических свойств свидетельствует о том, что наряду с процессами сшивания в этих материалах протекают деструктивные процессы [50]. [c.302]

Успешность проведения всего комплекса работ по технической рекультивации в решающей степени определяется физико-механическими свойствами отвержденных масс, предопределяющими проходимость и возможность использования соответствующей транспортной техники при планировке и рекультивации мест захоронения. В этой связи возникает необходимость оценки технологическксс свойств отвержденных масс. Поскольку в настоящее время разработок в этом направлении нет, то при выборе номенг клатуры показателей технологических свойств ориентировались на известные достижения в области механики грунтов, строительной механики и инженерной технологии, так как отвержденные массы по своему структурно-физи-ческому состоянию близки к грунтовым массам. Анализ системы показателей, используемых для оценки инженерно-физических свойств несущих грунтов разных типов, в том числе почвогрунтов, показал, что наиболее целесообразно использовать такие физико-механические характеристики, как прочность на сжатие 0 1 по эистОсть К, естественная 324 [c.324]

Для создания клеев применяют также эпоксиноволачные блок-сополимеры (ЭНБС). Их получают при взаимодействии диановых эпоксидных и новолачных фенолоформальдегидных смол. ЭНБС представляют собой термореактивные материалы, необратимо переходящие при температурах выше 120 °С в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от состава блок-сополимеров, условий их получения и отверждения получают материалы с различными физико-механическими, тепло-физическими и другими свойствами. Различия в свойствах обусловлены главным образом степенью отверждения и плотностью сетки. Эпоксиноволачные блок-сополимеры обладают всеми не- [c.21]

В качестве примеров влияния частоты сетки на свойства статистических сетчатых полимеров можно привести экстремальный характер зависимости предела прочности серных вулканизатов каучука от степени сшивания Физико-механические свойства отвержденных олигоэфирмалеинатов можно варьировать, изменяя природу гликоля и ненасыщенной двухосновной кислоты, а также соотношение олигоэфира и сомономера [c.293]

Приводятся физико-механические свойства отвержденной эпоксидной смолы ЭД-5 в зависимости от содержания отвердителя (полиэтиленполиамина) и режима отверждения. Установлена экстремальная зависимость этих свойств от содержания ПЭПа. Показано, что при 20 вес. ч. ПЭПа на 100 вес. ч. ЭД-5 и отверждении при высоких температурах достигается наибольшая степень отверждения. Избыток отвердителя снижает теплостойкость и некоторые другие свойства, определяемые плотностью трехмерной сетки отвержденной эпоксидной смолы. [c.205]

Те.мпература и время прессования определяются кинетикой отверждения связующих и являются взаимозавиеящими факторами. Значения темперагуры и времени прессования выбирают с таки.м расчето.м, чтобы обеспечить заданные физико-механические свойства стеклопластиков. Известная зависимость. между степенью отверждения и физико-механическими свойства.ми связующего и стеклопластика позволяет при выборе оптимальных значений этих параметров руководствоваться зависуьмостью степени отверждения от температуры и вре.мени отверждения. Скорость нагрева также влияет на прочность изделий. При большой скорости нафева в изделии наблюдается значительное запаздывание нагрева средних слоев, что ведет к неодновременности отверждения и появлению внутренних напряжений. [c.222]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне, так как определяются многими факторами свойством армирующего наполнителя и природой матрицы, степенью наполнения, взаимодействием на границе раздела наполнитель - матрица, условиями пропитки, отверждения, карбонизации, графитизагщи, геометрией ар.мирования и др. В табл, 13.1 приведены физико-механические характеристики некоторых УУКМ с различными структурой армирования и видом матрицы, изготовленных различными способами, [c.162]

Для получения покрытий на основе ХСПЭ применяются и другие азотсодержащие кремнийорганические соединения [38], которые обусловливают эффективное сшивание ХСПЭ при комнатной температуре. Получающиеся при этом светлые покрытия легко пигментируются, обладают хорошими физико-механическими свойствами, химической и атмосферостойкостью, хотя по адгезионным свойствам и уступают продуктам конденсации диаминов, эпоксисоединений и фенолоформальдегидных смол. Высокую адгезию покрытий на основе ХСПЭ, отвержденных циклосилиламином [39], следует отнести за счет низкой степени сшивания покрытий. В них вводят лишь 0,5 масс. ч. отвердителя, хотя для эффективного сшивания необходимо 10—15 масс. ч. отвердителя на 100 масс. ч. ХСПЭ. [c.172]

Наполнители в большинстве случаев применяют в сочетании с полимерами, отверждающимися в процессе формования изделий. Назначение наполнителей весьма разнообразно. Процесс отверждения любого термореактивного полимера сопровождается его значительной уовдкой, затрудняющей изготовление неперенапря-женных изделий с заданными размерами. Добавление какого-либо инертного порошкообразного вещества к термореактивному полимеру позволяет в значительной мере уменьшить усадки при формовании изделий, повысить их качество и точность изготовления. Количество порошкообразного наполнителя достигает 40—50%, поэтому его присутствие в определенной степени влияет на физико-механические свойства изделия. Однако такой наполнитель не ухудшает текучести материала и смесь вполне пригодна для формования из нее изделий сложной конфигурации. [c.527]

В книге рассмотрен ряд перспективных физических методов, однако основное внимание уделено радиооптическим методам и средствам, наиболее эффективным для технологического нераз-рушающего контроля. Значительное место отведено практическому применению данных методов при контроле технологических характеристик (вязкости, влажности, содержания компонентов, степени отверждения) полимерных материалов и полуфабрикатов, а также дефектоскопии, толщинометрии и контролю физико-механических, структурных характеристик и напряженно-деформированного состояния непосредственно в изделиях и конструкциях без их разрушения. Рассмотрены наиболее эффективные методы регистрации результатов неразрушающего контроля, например телевизионные с цветовым отображением информации. [c.4]

Постановка задачи расчета остаточных напряжений для случая полимеризации (отверждения) дана в работе [137]. Основой рассмотрения является модель линейной вязкоупругой среды наследственного типа, учитывающей изменение физико-механических свойств материала в процессе полимеризации в зависимости от температуры Т и глубины полимеризации р. При этом влияние степени полимеризации на вязкоупругие свойства учитывается введением функции полимеризационно-временнбго сдвига, аналогичной функции температурного сдвига при использовании температурно-временной аналогии. [c.84]

Структурная неоднородность, существующая в олигомерах, может меняться (но не исчезать ) во время отверждения. При этом образуется монолитный микрогетерогенный продукт, включающий сетчатые агрегаты, соединенные взаимопроникающими сетками, проходными цепями и т. п. [88]. В зависимости от режима отверждения фиксируются различные структуры, определяемые степенью совместимости полимера с олигомером, отвердителем и другими компонентами клея. Это отражается на физико-механических свойствах клея. Например, когезионная прочность пленок из эпоксид-но-тиокольного клея К-153 при отверждении при 20 °С составляет 32,5 МПа, после прогрева в течение 3 ч при 100 °С и последующего длительного (12 лет) хранения при 20 °С — 47 МПа, а после отверждения в течение 0,5 ч при 100 °С и такого же хранения — 50 МПа. Следовательно, оптимальная степень структурной неоднородности (или степени отверждения [54]) обеспечивается при сравнительно кратковременном прогреве. Изменение энергии разрушения полиэпоксидов и клеевых соединений на их основе зависит от изменения свойств матрицы, в которой распределены глобулярные включения [56]. [c.67]

Для определения физико-механических свойств материала в изделии иногда применяют образцы-свидетели. Их вырезают, например, из специальных приливов де-- аЖ1Г-Образцы-свидетели, изготовленные вместе с деталью (по тем же режимам), используют для определения степени отверждения, плотности, диэлектрических и физико-механических показател этом следует [c.178]

Полиоксиэтилены, в зависимости от степени полимеризации и состава,— вязкие жидкости, мягкие или твердые вещества. Полимеризацией окиси этилена, свободной от ацетальдегида и метилового спирта, в присутствии следов воды удалось получить полиоксиэтилен с большим молекулярньм весом и высокими физико-механическими показателями. Применяются прли-оксиэтилены главным образом для покрытий. Полимеризация окиси этилена и ее производных не сопровождается уменьшением объема, что дает возможность, заканчивая полимеризацию (отверждение) на поверхности изделий, создавать прочные покрытия без трещи [c.319]

Показатели физико-механических свойств эпоксидных пеноплас-тгов довольно близки к показателям полиуретановых и фенольных пенопластов. Разрушающее напряжение и модули упругости пеноэпоксидов при сжатии, растяжении, изгибе и сдвиге зависят от степени отверждения, температуры и направления вспенивания (рис. 5.4, 5.5, табл. 5.4) [94, 164, 165]. [c.230]

Прочность адгезионного сцепления лакокрасочного покрытия и его надежность в эксплуатационных условиях определяется не только свойствами лакокрасочных материалов и полярностью или степенью активации полимера, но гакл<е физико-механическими показателями покрытия после сушки и отверждения, такими, как твердость, эластичность, стойкость к химическому, термическому, световому и другим воздействиям. Эти показатели во много.м зависят от природы пленкообразующего вещества, являющегося в лакокрасочной композиции той основой, на которой закрепляется пигмент. [c.36]

Вследствие большей подвижности структурных элементов и ориентирующего влияния подложки в поверхностных слоях, граничащих с окружающей средой (с воздухом), возникают сложные надмолекулярные образования различной формы, размера и строения в зависимости от типа пленкообразующего и химического состава полимера. Эти структуры ориентируются в плоскости подложки с формированием сетки, сферолитоподобных образований и структур с ядром в центре и ориентированными относительно его сферами из структурных элементов различного размера, морфологии и степени упорядочения. Эти сложные образования в пограничном слое являются различного рода структурными дефектами. Они ухудшают декоративные, защитные и физико-механические свойства покрытий. Сложные структурные образования являются типичными для покрытий, формирующихся в виде тонких слоев на поверхности твердых тел, и не обнаруживаются при отверждении в тех же условиях блочных материалов, хотя структура последних также неоднородна по толщине. Вероятность формирования, число и размер сложных надмолекулярных образований в поверхностных слоях покрытий тем больше, чем шире молекулярно-массовое рас-лределение в системе, что свидетельствует о том, что центрами структурообразования в этом случае являются надмолекулярные структуры более высокомолекулярных фракций. [c.250]

Отвердитель определяет в значительной степени свойства эпоксидной композиции как до, так и после отверждения. Отвердите-лем определяются такие практически важные свойства эпоксидных композиции, как вязкость, токсичность или нетоксичность, летучесть, жизнеспособность (время пригодности к использованию), условия отверждения (необходимые температуры, время, давление), а также физико-механические, диэлектрические и другие свойства ко [иознцип после отверждения [1, 2, 3]. [c.3]

Существенные различия в физико-механических показателях и кинетике отверждения указанных систем обусловлены тем, что характерной особенностью системы 2 является формирование пространственной сетки в олигомерной композиции, обладающей тиксотропными свойствами. Об этом свидетельствуют данные по изучению реологических свойств этих композиций. Для олигомера 1, представляющего собой систему ньютоновского типа, эти различия не отмечены. Вывод о значительном вкладе в формирование пространственной сетки в системе 2 физических связей вытекает также из сопоставления свойств пленок, сформированных только при 20°С в течение определенного времени, и пленок, отвержденных по ступенчатому режиму. Из этих данных видно, что при практически одних и тех же деформационнопрочностных показателях степень набухания пленок в бензоле резко различается (табл. 4.7). [c.167]

Из приведенных данных видно, что покрытия на основе ОКГМ характеризуются меньшей плотностью, степенью сшивки, модулем упругости и значительно более низкой адгезионной прочностью. Причина значительных различий в физико-механических показателях покрытий обусловлена, по-видимому, формированием в покрытиях из ОКБМ однородной упорядоченной структуры из элементов анизодиаметричного типа с развернутой конформащ1ей макромолекул, ориентированных в плоскости подложки. Этот ассоциативный порядок формируется в жидкой олигомерной системе и фиксируется в отвержденных покрытиях. [c.56]

Методами ДТЛ. ИКС 1 оптической микроскопии было установлено, что такие системы способны образовывать жидкие кристаллы. При тгом независимо от числа диэтнленовых фрагментов в цепи, наличия кислородных мостиков и заместителей в боковых цепях достигается оптимальная гибкость цепей, необходимая для формирования жидких кристаллов. Это приводит к появлению на диаграммах ДТА плато в одних и тех же для разных олиго.меров температурных областях (70, 90 и 130 С), что видно из рис. 2.11. Такой характер диаграмм обусловлен неоднородностью структуры жидких кристаллов в этих олигомерах ц образовании трех различных модификаций с разными температурами плавления. Наличие жидких кристаллов в этих системах способствует ускорению процесса полимеризации, который при 60-80 С завершается за 2-5 мин до глубоких степеней конверсии (80-90 ,,). Скорость полимеризации при этом превышает скорость протекания релаксационных процессов. что приводит к фиксированию отдельных жидких кристаллов в отвержденных пленках (рис. 2.12). С повышением гибкости цепи ма-кромолеку.1 размер их возрастает от 0,05 до 0.2. мкм. Полученные пленки характеризуются низкой адгезионной прочностью, которая изменяется в пределах от 1 до 2 МПа при сравнительно небольшой величине внутренних напряжений (составляюших 0.3-0,5 МПа). Это объясняется тем. что физико-механические показатели покрытий на основе этих си-сте.м определяются, по-видимому, структурой менее организованных ассоциативных образований глобулярно о типа, которые являются преобладающими. [c.61]

Средняя д.шна поперечных связей нависи I от концентрации стирола, числа и типа реакционноспособных двойных связей в полиэфирных цепях. Оптимальное содержание стирола, определяющее высокие физикомеханические характеристики сетчатых поли.меров, зависит от природы полиэфира и изменяется от 50 до 25"о. Для олигоэфиров общего назначения, например на основе фумаровой и адипиновой кислот и гексан-диола-1,6 максимальное отверждение достигается при использовании 1,5-2 молекул стирола на одну фумаратную связь. При более низком содержании стирола остается большое число непрореагировавших двойных связей. При мольном соотношении стирола и фумаратных групп, равном 1 1, реагирует только около 75 от общего числа фумаратных групп, в то время, как в структуру сополимера входит около 95% стирола [104]. Однако сетчатые полимеры при высокой степени конверсии не обладают оптимальными физико-механическими свойствами и характеризуются значительной усадкой. [c.103]

На прочность образцов из ненасыщенных олигоэфиров большое влияние оказывает количество и природа добавляемых инициаторов и ускорителей полимеризации, что объясняется различной степенью отверждения и неодинаковой густотой образующейся пространственной сетки [1-7]. В то же время при большой скорости отверждения олигоэфиров высокая первоначальная прочность не сохраняется в процессе эксплуатации материалов. Из этих данных вытекает, что степень отверждения является не единственным фактором, определяющим высокие физикомеханические показатели и долговечность покрытий и пленок. Сушественное влияние на физико-механические характеристики покрытий из ненасышенных олигоэфиров оказывают внутренние напряжения, возникающие при их формировании и старении, которые снижают долговечность покрытий. На.тичие высоких внутренних напряжений, достигающих 25-35% от предела прочности при изгибе и разрыве, приводит к самопроизвольному разрушению покрытий в процессе эксплуатации. [c.133]

Физико-механические и антифрикционные свойства его в значительной степени зависят от химической природы связующего, от методов иропитки и степени отверждения смолы при прессовании. [c.57]