Индолы галогенирование

Галогенирование. Для галогенирования индола по третьему положению следует применять очень мягко действующие агенты. [c.289]

Таким образом, галогенированные алкалоиды представлены в самых различных группах морских микроорганизмов - от бактерий до простейших. Обращает на себя внимание высокая степень галогенирования некоторых алкалоидов из микроорганизмов. Например, в пирроле (17-4) на долю брома приходится около 90 % от молекулярной массы. Как видно из приведенных выше сведений, производные индола и пиррола являются наиболее характерными галогенированными вторичными метаболитами морских микроорганизмов. [c.247]

Вероятно, в случае более реакционноспособных азотсодержащих гетероциклов (пиррол, индол, карбазол) я-электронные плотности в большей степени определяют ориентацию при замещении. Однако интересно отметить, что в пирроле и индоле направление протонизации, по-видимому, соответствует ориентации при электрофильном замещении, и поэтому естественно предполагать, что в обеих реакциях решающую роль играет легкость локализации электронов. Направление протонизации карбазола неизвестно, но одинаковая ориентация при нитровании и галогенировании позволяет предположить, что опять-таки важную роль играет легкость локализации электронов (ср. схему 3, стр. 131). [c.165]

Поэтому для индола типичны реакции электрофильного замещения в р-положении нитрование, галогенирование, азосочетание. Однако для брома характерна реакция присоединения к двойной связи Са—С3. [c.552]

Индол во многом повторяет свойства пиррола, однако вследствие стабилизирующего сопряжения с бензольным кольцом характеризуется более низкой реакционной способностью. Для индола типичны реакции электрофильного замещения нитрование, галогенирование, азосочетание. [c.549]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

Галогеноиндолы и в еще больщей степени 2-галогеноиндолы — неустойчивые соединения и их необходимо использовать сразу же после получения. Существует много разнообразных методов р-галогенирования индолов использование брома или иода (в последнем случае в присутствии гидроксида калия) в диметилформамиде [22а] дает очень высокие выходы эффекгивно также применение трибромида пиридиния [226] иодирование [22в] и хлорирование [22г] необходимо проводить в щелочных растворах, причем в последнем случае, по-видимому, первоначально идет N-хлорирование с последующей перегруппировкой. Взаимодействие 3-замещенных индолов с галогенами проходит более сложно первоначально происходит 3-галогенирование с образованием 3-гало-гено-ЗН-индола [23], однако строение конечного продукта реакции зависит от условий ее проведения, природы растворителя и других факторов. Так, нуклеофилы могут присоединяться по положению 2 к промежуточно образующемся [c.418]

Галогенопроизводные. При прямом галогенировании не удается получить индолы, содержащие атом галогена в бензольном кольце эти соединения получают косвенными методами, обычно синтезом Фишера. 2-Хлориндол образуется из индола при действии хлористого сульфурила [315]. Раствор иода в иодистом калии переводит индол в 3-иодиндол [316, 317], а в присутствии двууглекислого натрия образуется индиго [317]. При бромировании скатола N-бpoмфтaлимидoм получается дибромскатол неизвестной структуры [318]. [c.52]

Полагают, что 3-замещенные индолы легко реагируют с электрофильным галогеном, быстрее всего в -положение, образуя катионоидный 3-галогениндолениниевый интермедиат. В силу воз-мол ностей таких катионов к сольволитической модификации (см. выше) галогенирование 3-замещенных индолов идет сложно, и получение определенных продуктов зависит от условий реакции. Однако все типы получаемых соединений могут быть объяснены с позиции образования катионоидного -галогениндолениниевого интермедиата. Из нескольких возможностей реакций с участием этих катионов в результате чаще всего наблюдается атака нуклеофильным растворителем или в положение С-2, или в положение С-3. Наблюдалась также внутримолекулярная атака боковой [c.504]

Следует сказать о работах А. Н. Коста, Л. Г. Юдина и В. А. Будылина по изучению электрофильного замещения в 2,3-замещенных индолах в зависимости от кислотности среды. Было найдено, что в сильнокислых средах, когда молекула индола находится в протонированной форме, нитрование, галогенирование и сульфирование протекают преимущественно в положение 5, что можно показать на примере 2,3-ди-метил-1,7-триметилениндола [475] [c.483]

Меченые белки можно получать не только при фосфорилировании, но и в результате иодирования изотопом двумя путями. В первом случае в результате ферментативного иодирования пероксидазой в мягких условиях модифицируются аминокислотные остатки тирозина и протекает лишь одна побочная реакция — окисление аминокислотных остатков триптофана. Во втором случае модификация протекает в две стадии сначала под действием индолил-З-алкангидроксилазы происходит дегидрирование с образованием двойной связи в аминокислотных остатках триптофана, а затем проводится либо галогенирование I2 или 1С1, либо каталитическое гидрирование изот опами водорода. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология