Тиетан

Установлено, что оксетан и тиетан — плоские молекулы в отличие от слегка искаженной молекулы циклобутана, вероятно, из-за отсутствия заслоненности в гетероциклах, в результате чего отпадает и тенденция к искажению молекулы, уменьшающему засло-ненность. [c.374]

Замещенные 1,3-днтнаны 5 синтезированы 1,2-перегруппировкой 1,2-дитио-лановых илидов 6, протекающей с разрывом связи 8-8 [19]. Если Щ1клические дисульфиды содержат более четырех заместителей, в илидах 6 может происходить разрыв связи С-8. Последующее десульфирование интермедиатов 7 приводит к тиетанам 8 (схема 2). [c.208]

Все известные в настоящее время соединения, имеющие в четы-рехчленном кольце атомы кислорода и серы, являются 1,2-окса-тиетанами. Эта циклическая система неустойчива, и не выделено ни одного 1,2-оксатиетана с двухвалентной серой, хотя для объяснения фотолитического распада 2,3-дибензоил-2,3-дифенилтнира-ноксида-1 было сделано предположение о промежуточном образовании структуры (35) (схема 19). Некоторые очень неустойчивые [c.681]

Новый подход к синтезу функционально замещенных тиетанов [c.33]

Четырехчленные гетероциклы по химическим свойствам заметно отличаются от циклов меньших и больших размеров. Например, оксетан (I), азетидин (И) и тиетан (III) обычно более [c.74]

Спектроскопическое исследование азетидина и тиетана [1] показало, что эти молекулы плоские (симметрия 2v) и непрямоугольные из-за большего размера гетероатома по сравнению с атомом углерода. Расположение атомов таких гетероциклов в одной плоскости (в отличие от циклобутана, молекула которого изогнута) объясняется уменьшением несвязанного взаимодействия метиленовых групп. Влияние этого пространственного фактора (например, в диокисях тиетанов) приводит к явно выраженному изгибу цикла, что подтверждается большей устойчивостью диокси цис-2,А-дифенилтиетана (IV) по сравнению с траяс-изомером [2]. [c.74]

Хотя При получении тиетана возникают те же проблемы, что и при синтезах оксетана и азетидина, обычно при применении соответствующих методов удается достигнуть хороших выходов. Так, при взаимодействии 1,3-дихлорпропана с безводным сульфидом натрия в спиртовом растворе тиетан образуется с выходом 20—30 7о, но этот же продукт можно получить с хорошим выходом, осуществив превращение 1-бром-З-хлорпропана в его монотиуро-ниевую соль и дальнейшее щелочное разложение этого промежуточного соединения [17]. Хорошие результаты здесь получаются. [c.77]

Ацетонитрил Фенол Фурфурол Диметил-формамид TV-Формил-морфолин Диэтилен-гликоль Триэтилен-гликоль Тетраэтиленгликоль Диметилсульфоксид Сульфолан 1,3-Дициано бутан Левулино-нитрил Цианоме-тилацетат iV-Метил-З-морфолон Л -Метил-2-оксазолидон Л -Ацетил-оксазолидин Тиетан-1-оксид 2-Метил-триметилен-сульфон [c.31]

НИИ в газовой фазе тиетан разлагается на этилен и тиоформальде-гид, что служит хорошим методом генерирования последнего. Молекула тиетана раскрывается под действием алкиллитиевых реагентов, которые, как и в случае тииранов, атакуют по атому серы. Некоторые другие процессы раскрытия цикла происходят при координации молекулы электрофила по атому серы, например при действии хлорина или аллилбромида (рис. 9.19). [c.424]

Тиетан-1-оксид, тиофан-1-оксид, 2-метилтиетан-1,1-диоксид получаются окислением соответствующих гетероциклических сульфидов пероксидом водорода [107]. [c.20]

Известны спектры производных тиетан [361] и азетидина 23) [293]. Относительно азетидина см. раздел II, А, 4 колебания кольца наблюдаются вблизи 770—645 см . [c.488]

Тиоокиси непредельных соединений под действием триалкилфосфитов подвергаются десульфированию " . Аналогично протекают реакции с тетра-(трифторметил)-дитиетаном , дитиоцианом , тиираном , тиетаном, 3-хлор- и 3-окситиетанами , дитиолан-1,1-диоксидом . [c.33]

Тиетан-1,1-диоксиды (49) могут быть легче всего приготовлены взаимодействием сульфенов, генерируемых in situ из алкан-сульфонилхлоридов и триэтиламина, с енаминами (уравнение 24) и другими нуклеофильными алкенами, например ацеталями кетенов. Химия сульфенов, включая их реакции циклоприсоединения, рассмотрена в обзорах [38,39]. [c.330]

Тиетан-1,1-диоксиды, конденсированные с ароматическим кольцом (102), а также тиетен-1,1 ДИОКСИД (104) не отщепляют SOa даже ири нагревании до 750 °С. Образующиеся при их превращениях дирадикалы рекомбинируют с образованием связи углерод-кислород, что приводит соответственно к сультинам (103) и (105) (уравнения 60 [82], 61 [83]). 2,4-Дифенилтиетан-1,1-диоксид (106) претерпевает под действием оснований расширение цикла и дает (107) (уравнение 62 [84]). [c.346]

Двойственная реакционная способность тиокетонов выражена, например, в фотохимических реакциях тиобензофенона с алкенами, С алкенами, имеющими не электроноакцепторные, а другие заместители, тиобензофенон реагирует при облучении светом с длиной волны 589,0 и 366,0 нм, т. е, при возбуждении до состояния 5i и 5г при этом образуются тиетаны или 1,4-дитианы в зависимости от прос гранственных факторов и от концентрации тиокетона (схема 64) [154, 155]. Однако самые высокие выходы получены при облучении светом с длиной волны 589,0 нм. Полагают, что эта реакция проходит через самое низкое триплетное состояние (Ту) и что этот процесс характеризуется как региосе лективный, но не стереоспецифичный. Тиобензофенон реагирует очень быстро при комнатной температуре с алкенами, имеющими электроноакцепторные заместители, при облучении светом с длиной волны 366,0 нм с образованием тиетанов, однако при облучении светом с длиной волны 589,0 нм в реакции образуется [c.597]

Таким образом, по-видимому, для образования тиетана необходимо возбуждение тиобензофенона в состояние что подтверждено другим путем при более детальном изучении механизма реакции тиобензофенона с акрилонитрилом [156]. При облучении системы тиобензофенон — акрилонитрил светом с длиной волны 366,0 нм при —70°С образуется 1,3-дитиан (159)- (схема 65). Это соединение разлагается при комнатной температуре на тиобензофенон и тиетан (160) (с высоким выходом), что, следовательно, подтверждает его промежуточное образование в фотохимической реакции при комнатной температуре [156]. Реакции циклоприсоединения с участием тиобензофенона, возбужденного в состояние 52, стереоспецифичны, но обычно не региоселективны. [c.597]

Важным свойством сульфенов является их способность участвовать в реакциях цйклоприсоединения. Так, с олефинами, обогащенными электронами, например с енаминами [225, 233, 235, 244], простыми виниловыми эфирами [227, 245], ацеталями кетена [246, 247], а также с инаминами [232, 248], сульфены вступают в обычные реакции [2+2]-циклоприсоединения с образованием производных тиетан-1,1-диоксидов (уравнения 115— 118). [c.620]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.367 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.661 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.576 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.361 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.135 , c.221 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология